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有机物气相色谱分析基础知识

1有机物综合指标分析

目前，在水体的污染物质中，对于碳氢化合物、蛋白质、脂肪等耗氧有机污染物质，国

内外最初均采用以氧当量表示的生化需氧量BOD、化学需氧量COD等作为评价其污染程度

的综合指标，而对酚、苯等难以降解的有机污染物，则多以化学需氧量（COD）和总有机碳

（TOC）作为评价指标。

COD是指在一定条件下用强氧化剂氧化水中的有机物，依据氧化剂的耗氧量换算成相当

于氧的消耗量。COD反映了水中受还原性物质污染的程度。水中还原性物质包括有机物、亚

硝酸盐、亚铁盐、硫化物等，因此COD也作为水中有机物相对含量的指标之一。但此法存

在消解回流时间长、耗能高；使用硫酸银、硫酸汞等贵重药品，监测成本高，易造成二次污

染；测定过程中芳香族化合物，特别是稠环芳香族化合物不易被氧化，氧化分解不完全，测

定结果偏低；对低值COD测定的准确度较差等不足。

BOD是指在20℃、5天内微生物分解水中有机物的过程中使水中溶解氧DO消耗的程度。

该方法对培养环境要求较高：有适宜的微生物；由微生物存活所必需的营养物质和适宜的酸

度及温度；保证培养期间有微生物活动所需的足够的溶解氧。另外，试剂配制较繁琐，操作

条件严格。测定周期较长，一旦测定失误无法补救。

COD、BOD只能反映在培养和测试条件下的需氧负荷，是间接测定水中有机物的方法。

TOC表示水中总有机碳含量，是以碳量表示水体中有机物质总量的综合指标，是直接测量水

中有机污染物的方法。所有含碳物质，包括苯、吡啶等芳香烃类等有害物质均能反映在TOC

指标值中。

TOC指标在好氧、厌氧条件下都能准确描述有机物降解及耗氧这两种过程，测定值有良

好的可靠性和重现性。TOC不仅反映了水中全部有机物的含碳量，而且不产生二次污染。另

外，TOC指标还可通过专用仪器如TOC自动监测仪，实现自动、快速、在线监测，及时反

应水质变化。

TOC是比COD和BOD5更能确切表示水中有机污染物的综合指标。目前，欧美已经普遍

采用TOC替代在监测中会产生二次污染的化学需氧量（COD）的测定。

从全球的角度来看，COD标准向TOC标准转化，这是一个趋势，中国在不久的将来也一定

会有这样的转变。并且，中国的环境标准现在开始往行业更细一步的方向发展，比如说以前

水标准就是综合性的水污染控制标准，但现在开始往化工、农药各行业细分来发展。

2EPC/AFC介绍

现代色谱仪用电子流量控制柱前压，不同的厂家命名不同，例如安捷伦称为EPC，即

电子压力控制，岛津称为AFC，即自动流量控制。其实它们的原理基本是相同的，就是用

电子反馈来代替稳压阀和稳流阀的机械反馈过程。如下图所示。

当我们需要控制流量或者压力的时候，就利用相应的传感器测量出口数值，如果数值与

设定值不同，则CPU根据预定的反馈方式对电控针阀进行调整，使得相应输出值达到设定

值。由于用CPU芯片通过控制逻辑来做电子反馈，响应时间很短，反馈过程迅速有效。同

时EPC和AFC的调整能力要远远超出机械反馈做能，能够通过改变设定值来完成更复杂

的调整过程，因此现代色谱具有很高的载气控制灵活性。例如高压进样、程序升压、瞬间不

分流、载气节省、恒线速度等，都是阀控制所无法完成，对色谱性能有很大帮助的新的载气

控制模式。

由于EPC用于稳压和稳流的时候，和阀控制区别较小，这里不在讨论。我们仅就这些特殊

控制方式简单做一个说明。

1、高压进样。

当注射器进样分析痕量组分时，为了确保检测器的分析精度，需要进较多的液相样品。但我

们知道，液体样品在汽化室汽化过程中，体积会有很大的膨胀，大量的样品汽化后体积很可

能超出玻璃衬管的体积，造成衬管超载，样品外溢甚至污染进气线路。这时我们需要较高的

进样口压力来减小样品汽化后体积。但高进样口压力会造成柱流速增加，降低柱效，导致分

离度下降。这时就可以通过电子流量控制来解决这一问题，即在开始进样的短时间内，保持

一个较高的进样柱前压，当样品完成从进样口到色谱柱的转移过程后，马上降低柱前压到正

常分离所需的值，让组分在合理的载气流速下得到良好分离。这就是高压进样了。

2、程序升压。

当组分沸点差异较大等情况时，需要采用程序升温来分析不同组分，避免后出峰组分出峰时

间过长，峰展宽严重。但如果样品中部分组分性质不稳定，高温下会发生分解，则无法正常

进行程序升温。此时可以采用程序升压，随着分析时间增加柱前压，使载气流速加快