材料化学 课件 4 相变和结晶.pptx

;相转变：

如果一个晶态物质能以两种或更多的多形体形态存在，则从一种多形体向另一种多形体变化的过程称为相转变

;;相和相变的一般概念：

聚集态：大量微观粒子在一定的温度和压强下聚集为一种稳定的结构状态

相：是指在热力学平衡态下，其物理、化学性质完全相同、成分相同的均匀物质的聚集态

单相系：在一个热力学系统中，如果各处的性质均匀，则称为单相系

复相系：如果以界面分开为若干均匀部分，称为复相系

组元：系统中每一种化学组分称为组元

固态：具有一定体积，外形不易改变的物态叫固态

液态：具有一定体积,外形随容器形状改变，且易于流动的物态叫液态;相和相变的一般概念：

气态：体积和形状皆随容器而变，当容器敞开时物质粒子即可逃逸的物态称为气态

相变：物质在压强、温度等外界条件不变的情况下，从一个相转变为另一个相的过程称为相变

相变过程：也就是物质结构发生突然变化的过程

相变特征：(1)发生相变时体积发生明显的变化；(2)相变时吸收或放出相变潜热

相变潜热：单位质量的物质从一个相转变为同温度的另一个相的过程中，所吸收或放出的热量

;相和相变的一般概念：

比潜热：kJ/kg摩尔潜热:J/mol

内潜热：在相变过程中由于分子间相互作用情况发生变化而引起的单位质量物质的内能增量，称为内潜热

外潜热：在相变过程中对外所作的功称为外潜热

;相变（phasetransformation）：

相变

随自由能变化而发生相结构的变化

相变过程

物质从一个相转变到另一个相的过程

狭义的相变过程

相变前后化学组成不发生变化的过程，相变过程是个物理过程而不涉及化学反应，如液体蒸发、α-石英与α-磷石英间的转变

广义的相变过程

包括过程前后相的组成发生变化的情况，相变过程可能有反应发生;按物质状态划分：

液相（liquid）→固相（solid）→气相（gas）;一级相变：

在临界温度、压力时，化学位的一阶偏导数不相等的相变;一级相变实例：

在1个大气压0℃的情况下，1kg质量的冰转变成同温度的水，要吸收79.6kcal（千卡）的热量，与此同时体积亦收缩。所以，冰与水之间的转换属一级相变。;二级相变：

在临界温度、临界压力时，化学位的一阶偏导数相等，而二阶偏导数不相等的相变

;二级相变实例：

对于超导金属具有一转变温度Tc，低于此温度时电阻突然消失。Tc与磁场有关，无外加磁场时这种转变没有热效应，是二级相变

;一级相变和二级相变的不同点：

一级相变伴随体积变化，而二级相变体积不发生变化

二级相变通常在极低温下发生的相变

一级相变新旧两相化学势相同，但一阶偏导不同。二级相变新旧两相一阶偏导相等，二阶偏导不相等;高级相变：

在临界温度，临界压力时，一阶，二阶偏导数相等，而三阶偏导数不相等的相变成为三级相变

实例：量子统计爱因斯坦玻色凝结现象为三级相变

依次类推，自由焓的n-1阶偏导连续，n阶偏导不连续时称为高级相变

二级以上的相变称为高级相变，一般高级相变很少，大多数相变为低级相变;相变分类：;相变分类：;;（2）Spinodal分解

Spinodal分解是指固溶体在其Spinodal线以下，无穷小的成分涨落长大扩展，最后导致分解

上坡扩散和下坡扩散

Spinodal分解与形核长大型的分解不同，无形核位垒，它是靠在固溶体整体中大量的微小空间中微小涨落的不断上涨并扩展而进行，扩散是沿着成分梯度的正方向进行的，即上坡扩散，而沉淀相的形核长大则为下坡扩散;Spinodal分解的原理：

与形核长大型的分解不同，不需要越过形核位垒。许多合金系统出现溶解间断区，在此间断区内自由能成分曲线上有两个变曲点，不同温度下变曲点的连线称为化学变曲轨迹线，恰在此线上自由能对成分的二阶导数为零值，在变曲线以下二阶导数为负值，在变曲线以上为正值。当二阶导数为负时，微小的成分涨落就可以造成周围固溶体的失稳，微小涨落的成分振幅自发增高;Spinodal分解的优势和应用：

一般的沉淀过程在理论上比较难以处理，而Spinodal分解却可以通过解一个（改进的）一维扩散方程得到接近真实定量的处理

实际上，Spinodal分解提供了一种产生极弥散分布的组织结构的途径，从而可用于改善材料的某些性能

合金的力学性能往往受到第二相的影响，特别是当其以弥散的形态存在时;相变分类：;马氏体相变的特点;相变分类：;有序度：

通常用“有序度”来表征物质的有序化程度。它表示不同原子在晶胞中占据相应各自点阵位置的百分数。由于温度或其他因素的影响，合金在不同条件下的有序化程度不同。低于临界温度Tc，合金发生有序转变。Tc的高低与有序化能V0有关。当合金完全无序、原子统计随机分布在各个点阵位置点时，其有序度为0。当完全有序，即不同原子分别占据各自的点阵位置时，其有序度为1;无序态和有序态;超结构：

一般而论，