材料化学 课件 4 相和相变、结晶.pptx

相变分类：;相变分类：;;（2）Spinodal分解

Spinodal分解是指固溶体在其Spinodal线以下，无穷小的成分涨落长大扩展，最后导致分解

上坡扩散和下坡扩散

Spinodal分解与形核长大型的分解不同，无形核位垒，它是靠在固溶体整体中大量的微小空间中微小涨落的不断上涨并扩展而进行，扩散是沿着成分梯度的正方向进行的，即上坡扩散，而沉淀相的形核长大则为下坡扩散;Spinodal分解的原理：

与形核长大型的分解不同，不需要越过形核位垒。许多合金系统出现溶解间断区，在此间断区内自由能成分曲线上有两个变曲点，不同温度下变曲点的连线称为化学变曲轨迹线，恰在此线上自由能对成分的二阶导数为零值，在变曲线以下二阶导数为负值，在变曲线以上为正值。当二阶导数为负时，微小的成分涨落就可以造成周围固溶体的失稳，微小涨落的成分振幅自发增高;Spinodal分解的优势和应用：

一般的沉淀过程在理论上比较难以处理，而Spinodal分解却可以通过解一个（改进的）一维扩散方程得到接近真实定量的处理

实际上，Spinodal分解提供了一种产生极弥散分布的组织结构的途径，从而可用于改善材料的某些性能

合金的力学性能往往受到第二相的影响，特别是当其以弥散的形态存在时;相变分类：;马氏体相变的特点;相变分类：;有序度：

通常用“有序度”来表征物质的有序化程度。它表示不同原子在晶胞中占据相应各自点阵位置的百分数。由于温度或其他因素的影响，合金在不同条件下的有序化程度不同。低于临界温度Tc，合金发生有序转变。Tc的高低与有序化能V0有关。当合金完全无序、原子统计随机分布在各个点阵位置点时，其有序度为0。当完全有序，即不同原子分别占据各自的点阵位置时，其有序度为1;无序态和有序态;超结构：

一般而论，固溶体中的原子的分布是与温度有关的。在低温为有序态的固溶体到高温就变成无序了。这种有序、无序的变化从热力学的观点看，和有些铁磁性物体经居里点的变化相似。

当原子处在完全有序态时，它们实际上组成了一种新点阵，叫作超点阵。超点阵往往相比于无序固溶体原有的点阵大一些。这是因为在完全有序的固溶体内，真???的点阵矢量必须是连接相似“原子”的矢量，而不仅是在原子座的骨架中连接相似”点”的矢量。;有序现象的分类：

原子或离子排列位置的有序

多原子分子取向有序(如KH2PO4铁电体有极分子取向有序，液晶中分子排列的取向有序)

与电子和核的自旋状态相关的有序(如金属与合金中由于电子自旋排列呈现铁磁性及晶体氢中质子的反铁磁性);成核-生长相变：

大多数相变过程都具有成核-生长相变机理。大量的晶型转变包括简单地分解为二相区域的转变，都可以用成核-生长过程来描述。在这种过程中，新相的核以一种特有的速率先形成，接着这个新相再以较快的速度生长。亚稳相到稳定相的不可逆转变，通常是以成核-生长的方式进行;相变过程的不平衡状态及亚稳区：

从热力学平衡的观点看，将物体冷却（或者加热）到相转变温度，则会发生相转变而形成新相，从单元系统T-P相图中可以看到，OX线为气-液相平衡线(界线)；OY线为液-固相平衡线；OZ线为气-固相平衡线。当处于A状态的气相在恒压P’冷却到B点时，达到气-液平衡温度，开始出现液相，直到全部气相转变为液相为止，然后离开B点进入BD段液相区。;相变过程的不平衡状态及亚稳区：

但是实际上，要冷却到比相变温度更低的某一温度例如C(气-液)和E(液-固)点时才能发生相变，即凝结出液相或析出固相。这种在理论上应发生相变而实际上不能发生相转变的区域(如图所示的阴影区)称为亚稳区；

在亚稳区内，旧相能以亚稳态存在，而新相还不能生成。;相变过程的不平衡状态及亚稳区：

由上述可得结论：

亚稳区具有不平衡状态的特征，是物相在理论上不能稳定存在，而实际上却能稳定存在的区域；

在亚稳区内，物系不能自发产生新相，要产生新相，必然要越过亚稳区，这就是过冷却的原因；

在亚稳区内虽然不能自发产生新相，但是当有外来杂质存在时，或在外界能量影响下，也有可能在亚稳区内形成新相，此时使亚稳区缩小;相变过程推动力：

相变过程的推动力是相变过程前后ΔG≤0，过程自发进行，过程自发达到平衡

应为过冷度，过饱和浓度，过饱和蒸汽压，即系统温度、浓度和压力与相平衡时温度、浓度和压力之差值

;1、相变过程的温度条件：

由热力学可知在等温等压下有

在平衡条件下ΔG=0，则有ΔH-T0ΔS=0

若在任意一温度T的不平衡条件下，则有：

;关于相变过程推动力的讨论：

1、若相变过程放热(如凝聚过程、结晶过程等)ΔH0，要使ΔG0，必须有ΔT0，ΔT=T0-T0，即T0T，这表明在该过程中系统必须“过冷却”，或者说系统实际相变温