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二、电离常数的计算和应用
1.电离常数的计算——三段式法
25℃amol·L-1的CH3COOH
CH3COOHCH3COO-+H+
起始浓度/(mol·L-1)a00
变化浓度/(mol·L-1)xxx
平衡浓度/(mol·L-1)a-xxx
则Ka=eq\f(c?CH3COO-?·c?H+?,c?CH3COOH?)=eq\f(x2,a-x)≈eq\f(x2,a)。
注意由于弱电解质的电离程度比较小,平衡时弱电解质的浓度为(a-x)mol·L-1,一般近似为amol·L-1。
2.电离平衡常数的应用
(1)根据电离平衡常数可以判断弱酸(或弱碱)的相对强弱,相同条件下,电离平衡常数越大,酸性(或碱性)越强。
(2)根据电离平衡常数可以判断盐与酸(或碱)反应是否发生,相同条件下相对强的酸(或碱)可以制相对弱的酸(或碱)。
(3)根据浓度商Q与电离平衡常数K的相对大小判断电离平衡的移动方向。
(4)根据电离平衡常数判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。
如0.1mol·L-1CH3COOH溶液加水稀释,eq\f(c?CH3COO-?,c?CH3COOH?)=eq\f(c?CH3COO-?·c?H+?,c?CH3COOH?·c?H+?)=eq\f(Ka,c?H+?),加水稀释时,c(H+)减小,Ka不变,则eq\f(c?CH3COO-?,c?CH3COOH?)增大。
3.电离度(α)
α=eq\f(已电离的弱电解质浓度,弱电解质的起始浓度)×100%或α=eq\f(已电离的弱电解质分子数,弱电解质的起始分子数)×100%
(1)意义:表示弱电解质的_电离程度__,同一弱电解质电离度_越大__,电离程度_越大__。
(2)电离度的影响因素
注意电离度与化学平衡的转化率类似。
正|误|判|断
(1)一定温度下,某弱电解质的电离常数(K)越小,其电离能力越弱。(√)
(2)0.1mol·L-1CH3COOH溶液加水稀释,溶液的pH和电离度均增大。(√)
(3)相同条件下电离常数越大,酸的酸性越强。(√)
深|度|思|考
1.如何从定量的角度判断醋酸溶液中加水稀释一倍后,电离平衡移动的方向?
提示:Ka=eq\f(c?CH3COO-?·c?H+?,c?CH3COOH?),稀释一倍后,假设平衡不移动,则Q=eq\f(\f(1,2)c?CH3COO-?·\f(1,2)c?H+?,\f(1,2)c?CH3COOH?)=eq\f(1,2)Ka,QKa,平衡向电离方向移动。
2.电离平衡常数与电离度的关系
在一定温度下,已知bmol·L-1的一元弱酸HA溶液中,电离度为α,电离平衡常数为Ka,试推导b、α、Ka三者之间关系:Ka=eq\f(bα2,1-α)。
解析:HAH++A-
平衡时b-bαbαbα
Ka=eq\f(bα·bα,b-bα)=eq\f(bα2,1-α)。
应|用|体|验
1.已知下面三个数据:6.3×10-4、5.6×10-4、6.2×10-10分别是下列有关的三种酸的电离常数,若已知下列反应可以发生:NaCN+HNO2===HCN+NaNO2;NaNO2+HF===HNO2+NaF。由此可判断下列叙述不正确的是(B)
A.Ka(HF)=6.3×10-4
B.Ka(HNO2)=6.2×10-10
C.三种酸的强弱顺序为HFHNO2HCN
D.Ka(HCN)<Ka(HNO2)Ka(HF)
解析:相同温度下弱电解质的电离常数的大小是比较弱电解质相对强弱的条件之一。根据题中反应可知三种一元弱酸的酸性强弱顺序为HFHNO2HCN,由此可判断:Ka(HF)Ka(HNO2)Ka(HCN),其对应数据依次为:Ka(HF)=6.3×10-4、Ka(HNO2)=5.6×10-4、Ka(HCN)=6.2×10-10。
2.相同温度下,根据三种酸的电离常数,下列判断正确的是(C)
酸
HX
HY
HZ
电离常数K/(mol·L-1)
9×10-7
9×10-6
1×10-2
A.三种酸的强弱关系:HXHYHZ
B.反应HZ+Y-===HY+Z-不能够发生
C.V升HY溶液,加入水使溶液体积为2V,则Q=eq\f(1,2)K(HY),平衡正向移动,促进HY电离
D.0.1mol·L-1HX溶液加水稀释,eq\f(c?X-?,c?HX?)值变小
解析:相同温度下,酸的电离常数越大,则酸的电离程度越大,酸的酸性越强,则酸根离子水解程度越小,根据电离平衡常数知,这三种酸的强弱顺序是HZHYHX,故A错误;由A知,HZ的酸性大于HY,根据强酸制
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