第2章-软化学合成.pptx

第2章软化学合成方法;2.1概述

无机材料的性质和功能与其最初的合成或制备过程密切相关，不同的合成方法和合成路线对材料的组成、结构、价态、凝聚态、缺陷等方面均有影响，从而决定了材料的性质和功能。

温和条件下的化学合成，既软化学合成，则正是具有对实验设备要求简单及化学上的易控制性和可操作性的特点，因而在无机材料的合成化学领域中显得越来越重要。

2.1.1软化学方法的基本原理

在温度相对较低的条件下通过化学反应使硬结构拼块与软溶剂或有机分子连接起来，该过程产生由硬的单元与软的大分子组成的前驱体产物，一些硬的拼块溶解在软的溶剂中，形成具有软特性的流体。;该流体中含有作为硬核的多核阳离子的复合物，这种复合物是通过在适当的溶剂中溶解前驱物并控制反应参数来聚集纳米级的结构拼块制得的。

软化学方法是相对于传统的高温固相的硬化学而言的，它是通过化学反应克服固相反应过程中的势垒，在温和的反应条件下和缓慢的反应进程中，以可控制的步骤逐步地进行化学反应，实现制备新材料的方法

2.1.2软化学方法的分类

主要分为：溶胶-凝胶法、前驱物法、水热/非水溶剂热合成法、沉淀法、支撑接枝工艺法、微乳液法、微波辐射法/超声波法、淬火法、自组装技术、电化学法;2.1.3软化学体系及产物的表征技术

X-射线衍射分析

固体材料可以分为晶体和非晶体两种结构，所谓晶体型是指原子规则地排列成点阵结构。

非晶体型是指原子呈现随机排列，与液相中原子的排列相同。

当X-射线照射到晶体表面并发生作用时，就能产生衍射花样。每一种晶体都有各自的花样，相同的晶体结构具有相似的衍射花样；对于混合晶相，每个晶体又独自地产生各自的衍射花样，互不干扰。一种纯晶相物质的衍射花样独一无二，因此，粉末衍射是多晶物质的简单而理想的表征和鉴定手段。

衍射峰面积与该物质的含量关联，这一规律可用于定量分析。;2.透射电子显微镜

可以看到在光学显微镜下无法看清的小于0.2um的细微结构，这些结构称为亚显微结构或超微结构。要想看清这些结构，就必须选择波长更短的光源，以提高显微镜的分???率。1932年Ruska发明了以电子束为光源的透射电子显微镜，电子束的波长要比可见光和紫外光短得多，并且电子束的波长与发射电子束的电压平方根成反比，也就是说电压越高波长越短。目前TEM的分辨力可达0.2nm。

;;3.扫描电子显微镜

扫描电子显微镜具有由三极电子枪发出的电子束经栅极静电聚焦后成为直径为50mm的电光源。在2-30KV的加速电压下，经过2-3个电磁透镜所组成的电子光学系统，电子束会聚成孔径角较小，束斑为5-10nm的电子束，并在试样表面聚焦。末级透镜上边装有扫描线圈，在它的作用下，电子束在试样表面扫描。高能电子束与样品物质相互作用产生二次电子，背反射电子，X射线等信号。这些信号分别被不同的接收器接收，经放大后用来调制荧光屏的亮度。由于经过扫描线圈上的电流与显像管相应偏转线圈上的电流同步，因此，试样表面任意点发射的信号与显像管荧光屏上相应的亮点一一对应。也就是说，电子束打到试样上一点时，在荧光屏上就有一亮点与之对应，其亮度与激发后的电子能量成正比。换言之，扫描电镜是采用逐点成像的图像分解法进行的。光点成像的顺序是从左上方开始到右下方，直到最後一行右下方的像元扫描完毕就算完成一帧图像。这种扫描方式叫做光栅扫描。

扫描电子显微镜由电子光学系统，信号收集及显示系统，真空系统及电源系统组成

;4.原子力显微镜

是一种可用来研究包括绝缘体在内的固体材料表面结构的分析仪器。它通过检测待测样品表面和一个微型力敏感元件之间的极微弱的原子间相互作用力来研究物质的表面结构及性质。将一对微弱力极端敏感的微悬臂一端固定，另一端的微小针尖接近样品，这时它将与其相互作用，作用力将使得微悬臂发生形变或运动状态发生变化。扫描样品时，利用传感器检测这些变化，就可获得作用力分布信息，从而以纳米级分辨率获得表面形貌结构信息及表面粗糙度信息。;5.X-射线光电子能谱

X射线光电子能谱技术（XPS）是电子材料与元器件显微分析中的一种先进分析技术，而且是和俄歇电子能谱技术（AES）常常配合使用的分析技术。由于它可以比俄歇电子能谱技术更准确地测量原子的内层电子束缚能及其化学位移，所以它不但为化学研究提供分子结构和原子价态方面的信息，还能为电子材料研究提供各种化合物的元素组成和含量、化学状态、分子结构、化学键方面的信息。它在分析电子材料时，不但可提供总体方面的化学信息，还能给出表面、微小区域和深度分布方面的信息。另外，因为入射到样品表面的X射线束是一种光子束，所以对样品的破坏性非常小，这一点对分析有机材料和高分子材料非常有利。;2.2先驱物法

软化学方法中最简单的一类。

基本思路：首先通过准确的分子设计，合成出具有预期组分、