2025版新教材高中化学第3章水溶液中的离子反应与平衡第4节沉淀溶解平衡第1课时沉淀溶解平衡二溶度积常数学生用书新人教版选择性必修1.docVIP

二、溶度积常数

1．概念

难溶电解质的沉淀溶解平衡也存在平衡常数，称为溶度积常数，简称溶度积，符号为Ksp。

2．表达式

AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)

Ksp＝cm(An＋)·cn(Bm－)。

如：Fe(OH)3(s)Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)。

Ksp＝c(Fe3＋)·c3(OH－)。

3．影响因素

溶度积Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关。

[特别提醒]一般温度升高，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。

4．Ksp的意义

反映了难溶电解质在水中的溶解能力。

[特别提醒]①对于同类型物质(如AgCl、AgBr、AgI等)，可直接用溶度积比较难溶电解质的溶解能力，Ksp越大，难溶电解质在水中的溶解能力越强。

②对于不同类型的物质，Ksp不能直接作为比较依据，而应通过计算将Ksp转化为饱和溶液中溶质的物质的量浓度确定溶解能力的强弱。

5．应用

(1)判断是否达到沉淀溶解平衡，即在一定条件下沉淀能否生成或溶解。

离子积(Q)：对于AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，任意时刻Q＝cm(An＋)·cn(Bm－)。

①QKsp，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡；

②Q＝Ksp，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态；

③QKsp，溶液未饱和，无沉淀析出，若加入过量难溶电解质，难溶电解质溶解直至溶液饱和。

(2)用于比较生成沉淀的顺序。例如向含有等浓度Br－、Cl－和CrOeq\o\al(2－,4)的溶液中滴加AgNO3溶液，可利用AgBr、AgCl、Ag2CrO4三种银盐的Ksp计算出产生三种沉淀所需Ag＋的浓度，从而确定三种阴离子形成沉淀的顺序。

(3)计算使某离子沉淀完全时所需溶液的pH。中学化学中一般认为当离子浓度小于10－5mol·L－1时即沉淀完全，因此可依据金属氢氧化物的Ksp求出当金属离子沉淀完全时溶液的pH。

正|误|判|断

(1)溶度积是沉淀溶解平衡时难溶电解质在溶液中的各离子浓度的乘积。(×)

(2)溶度积受离子浓度大小的影响。(×)

(3)改变外界条件使沉淀溶解平衡正向移动，Ksp一定增大。(×)

(4)Ksp小的难溶电解质的溶解度一定小于Ksp大的难溶电解质的溶解度。(×)

(5)可利用溶液混合后的Q与Ksp的相对大小来判断溶液混合后是否有沉淀生成。(√)

深|度|思|考

已知几种难溶电解质在25℃时的溶度积如表。

化学式

Ksp

AgCl

1.8×10－10

AgBr

5.4×10－13

AgI

8.5×10－17

Ag2S

6.3×10－50

Mg(OH)2

5.6×10－12

Fe(OH)2

4.9×10－17

请思考下列问题：

(1)25℃时AgCl(s)、AgBr(s)、AgI(s)溶于水形成的饱和溶液中，c(Ag＋)大小关系能否直接判断？三种物质的溶解能力由大到小排序如何？

提示：能。溶解能力由大到小：AgClAgBrAgI。

(2)AgCl、Mg(OH)2哪个更难溶？

提示：Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝c2(Ag＋)＝1.8×10－10，c(Ag＋)≈1.34×10－5mol·L－1，即AgCl的溶解浓度为1.34×10－5mol·L－1；Ksp[Mg(OH)2]＝c(Mg2＋)·c2(OH－)＝4c3(Mg2＋)＝5.6×10－12，c(Mg2＋)≈1.12×10－4mol·L－1，即Mg(OH)2的溶解浓度为1.12×10－4mol·L－1

应|用|体|验

1.下列说法正确的是(C)

A．溶度积就是难溶电解质在溶液中达到沉淀溶解平衡时各离子浓度的乘积

B．溶度积常数是不受任何条件影响的常数，简称溶度积

C．可用离子积Q判断沉淀溶解平衡进行的方向

D．所有物质的溶度积都是随温度的升高而增大的

解析：溶度积不是难溶电解质在溶液中达到沉淀溶解平衡时各离子浓度的简单乘积，还与方程式中的化学计量数成幂指数关系；溶度积受温度的影响。

2．已知下列物质在20℃时的Ksp见下表，试回答下列问题：

化学式

AgCl

AgBr

AgI

Ag2S

Ag2CrO4

颜色

白色

浅黄色

黄色

黑色

砖红色

Ksp

2.0×10－10

5.4×10－13

8.3×10－17

2.0×10－48

2.0×10－12

(1)20℃时，上述五种银盐饱和溶液中，Ag＋物质的量浓度由大到小的顺序是Ag2CrO4AgClAgBrAgIAg2S。

(2)向BaCl2溶液中加入AgNO3和KBr，当两种沉淀共存时，eq\f(c?Br－?,c?Cl－?)＝2.7×10－3。

解析：(1)AgCl饱和溶液中，Ag＋物质的量浓度eq\r(2.0×10－10)＝eq\r(2)×10－5(mol·L－1)；AgB