《物理化学》第10章界面现象.pptx

第十章 界面现象

InterfacePhenomena;属界面化学，它是自然界的普遍现象，与日常生活息息相关。;物质的分散程度dispersity常用比表面积表示。

比表面积specificsurfacearea：单位质量（体积）物质的表面积。

m2·kg-1

比表面越大，分散度越高，表面分子数目所占比例越大，表面效应越显著。

多孔硅胶300~700m2·g-1，活性炭1000~2000m2·g-1。;?1. 比表面吉布斯能和表面张力

?2. 弯曲液面

?3. 固体表面

?4. 液-固界面

?5. 溶液表面

?6. 表面活性剂;气相 B;(No.1);系统比表面越大，能量越高，越不稳定。

空气中的尘埃就是高度分散的固体微粒，表面能很高，很不稳定，容易和氧结合，释放大量的能量，甚至发生爆炸—粉尘爆炸.

某些物质的爆炸极限：

淀粉/硫磺7，面粉/糖粉10，煤粉17（单位：mg/L空气）。

聚四氟乙烯（PTFE，“塑料王”）是已知固体中表面张力最小的，即任何东西都不能粘附在其表面上，可用于制造热交换器

（不粘水垢）、“不粘锅”表面涂层。另外，它耐腐蚀、不吸湿、不燃烧、耐候性特别好，摩擦系数极低（用作摩擦密封材料）。;;任意形状自由移动;热力学基本方程：;定温定压定组成时，表面吉布斯能变：

表面吉布斯能：

定温定压下，自发过程表面吉布斯能减小。

讨论：系统如何降低其表面吉布斯能？

①减小As：如，液滴呈球形；小液滴聚集成大液滴；面粉、奶粉放置结块；混合均匀的油水体系静置后自动分层。;表面张力的影响因素：;（2）温度。通常，温度升高，分子间距离增加，分子间的相互作用减弱，表面张力减小。;第二节弯曲液面Curvedliquidsurfaces;设一毛细管，管内充满液体，下端悬一半径为r的小液滴。现在恒温可逆条件下推动活塞，使液滴体积增加dV，表面积相应增加dAs。;(No.2);自由液滴或气泡在不受外力场影响时呈球形。;将毛细管垂直插入液体中，管内液面的高度与管外的不同。管内若是凹液面，则管内液面升高；若是凸液面，则管内液面下降。

平衡时，液柱产生的压力和附加压力相等：;;例1：将玻璃毛细管插入水中，管中液面升高至平衡，此时若将水适度加热，管中液位如何变化？;例3：用同一支滴管分别滴??1cm3纯水和1cm3NaCl稀水溶液，何者滴数较少？;平衡;设Vm,l为常数，两边积分，从水平液面积到弯曲液面：;(No.3);蒸气压p;;大小不等的液滴;负···;阴阳之道是宇宙万物存在和变化的基本规律。

人：

年老年少：他们厌倦童年生活，急于长大；而后又渴望返老还童.有钱无钱：他们牺牲健康来换取金钱；而后挥霍金钱想恢复健康.车上车下：他们步行时希望车子让人；乘车时又希望行人让车。城里城外：城里的想出去，城外的想进来。;亚稳状态和新相形成

metastablestateandgrowthofnewphase：;例：在101.325kPa、373.15K的纯水中，离液面0.01m处有一个半径为10-5m的气泡。已知水的密度为958.4kg·m-3，表面张力为0.0589N·m-1，气化热为40.66kJ·mol-1。g=9.8066m·s-2

试求：（1）气泡内水的蒸气压pr；（2）气泡受到的压力；

（3）设水沸腾时形成的气泡半径为10-5m，估算水的沸腾温度。

解：（1）由Kelvin公式：;例：在101.325kPa、373.15K的纯水中，离液面0.01m处有一个半径为10-5m的气泡。已知水的密度为958.4kg·m-3，表面张力为0.0589N·m-1，气化热为40.66kJ·mol-1。g=9.8066m·s-2

试求：（1）气泡内水的蒸气压pr；（2）气泡受到的压力；

（3）设水沸腾时形成的气泡半径为10-5m，估算水的沸腾温度。

解：（2）由Laplace公式：;第三节固体表面Solidsurfaces;物理吸附和化学吸附physisorptionandchemisorption：;吸附等温线adsorptionisotherm：;吸附等温线有五种类型（p*为该温度下吸附质的饱和蒸气压）：;弗伦德利希吸附等温式Freundlichisotherm：;d;压力很低或吸附较弱时，bp1，θ=bp;（P482）例：239.55K时，测得不同平衡压力下CO气体在活性炭表面上的吸附量V（即单位质量活性炭所吸附的CO气体的体积——已换算成标准状况下的值）如下：;欧文·朗缪尔，美国化学家，表面化学奠基人。在美国通用电气实验室工作，1916年提出单分子层吸附理论和朗缪尔吸附等温式，发展了许多表