原料气的脱碳及甲醇合成.docxVIP

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第六章 原料气的脱碳

学习目的与要求：

了解脱碳在甲醇生产中的意义。

掌握典型脱碳方法的基本原理。能够对工艺条件的选择进行分析。

掌握典型脱碳方法的工艺条件的选择、工艺流程的组织原则及主要设备的结构与作用。

掌握典型脱碳方法中吸收剂的组成与再生原理。

明确技能训练的课题、目标和要求。通过同步练习，使学生掌握脱碳生产的主要设备的结构、操作控制要点，生产工序的开停车操作、正常生产中异常现象的判断及故障的排除方法。

各种原料制取的粗原料气，经脱硫、变换后，仍然有相当量的二氧化碳。

CO2/CO之比高，气体组成不符合H2-CO2/（CO+CO2）=2.1-2.2甲醇和成的

要求。因此，必须脱除大部分二氧化碳。工业生产中脱除二氧化碳的方法很多，一般采用溶液吸收法。根据吸收剂性能不同可分为物理吸收法、化学吸收法和物理化学吸收法三大类。化学吸收法常用的方法有氨水法、改良热钾碱法（如：本菲尔法）等；物理吸收法一般用水和有机溶剂为吸收剂，常用的方法有加压水洗法、碳酸丙烯酯法、低温甲醇法、聚乙二醇二甲醚法（NHD法）等；物理化学吸收法兼有物理吸收和化学吸收的特点，方法有环丁砜法，甲基二乙醇胺法

（MDEA法）等。这些方法都可用于甲醇生产中。

第一节 低温甲醇洗脱除二氧化碳

一、基本原理

甲醇的性质

甲醇是一种无色、易挥发、易燃液体。结构式为CH3OH，相对分子质量为32，凝固点-97.8℃、沸点64.7℃(0.1MPa)，它能与水以任何比例混溶。甲醇有毒，

人服10ml能使双目失明，服30ml可致死亡。在空气中的允许浓度为50mg/m3。甲醇是一种具有极性的有机溶剂，化学性质稳定，不变质，不腐蚀设备。

吸收原理

甲醇吸收二氧化碳是一个物理吸收过程，它对二氧化碳、硫化氢等酸性气体有较大的溶解能力，而粗原料气中的一氧化碳在其中的溶解度很小。因此用甲醇吸收原料气中的CO2、H2S等酸性气体，而CO的损失很少。二氧化碳在甲醇

中溶解度的大小与温度和压力有关。不同温度压力和温度下CO2在甲醇中的溶

解度如表6-1所示。

表6-1 不同温度压力下二氧化碳在甲醇中的溶解度/（cm3/g）

P（CO2）

t/℃

P（CO2）/

t/℃

/MPa

-26

-36

-45

-60

MPa

-26

-36

-45

-60

0.101

17.6

23.7

35.9

68.0

0.912

223.0

444.0

0.203

36.2

49.8

72.6

159.0

1.013

268.0

610.0

0.304

55.0

77.4

117.0

321.4

1.165

343.0

0.405

77.0

113.0

174.0

960.0

1.216

385.0

0.507

106.0

150.0

250.0

1.317

468.0

0.608

127.0

201.0

362.0

1.418

617.0

0.709

155.0

262.0

570.0

1.520

1142.0

0.831

192.0

355.0

从上表可以看出，压力升高，二氧化碳在甲醇中的溶解度增大，溶解度几乎与压力成正比关系。而温度对溶解度的应响更大，尤其是温度低于-30℃时，溶解度随温度的降低急剧增大。

因此，用甲醇吸收CO2宜在高压和低温下进行。此外，二氧化碳在甲醇中的溶解度还与气体成分有关。当气体中含有氢气时，会降低二氧化碳在甲醇中的溶解度。不同气体在甲醇中的溶解度如图6-1所示。

图6-1不同气体在甲醇中的溶解度（1atm=101.325kPa）

由图可知：随着温度的降低，CO、HS等气体在甲醇中的溶解度增大，而CO、

2 2

H变化不大。因此，此法易在较低温度下操作。HS在甲醇中的溶解度比CO

2 2 2

更大。

硫化氢在甲醇中的溶解度见表6-2

表6-2 硫化氢在甲醇中的溶解度

（×133.32Pa）

0℃

-25.6℃

-50.0℃

-78.5℃

50

2.4

5.7

16.8

76.4

100

4.8

11.2

32.8

155.0

150

7.2

16.5

48.0

249.2

200

9.7

21.8

65.6

300

14.8

33.0

99.0

400

20.0

45.8

135.2

压力溶解度/（cm

压力

溶解度/（cm3/g）

2 2

和H时，由于H

2 2

S在甲醇中的溶解度大于CO，

2

而且甲醇对HS的吸收速度远大于CO，所以，HS首先被甲醇吸收。当甲醇中溶

2 2 2

解有CO

2

气体时，则HS在该溶液中的溶解度比在纯甲醇中降低10%～15%。所以

2

用甲醇脱除CO

2

的同时也能