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第三章贮氢合金;氢能简介

人类面临着能源危机

－石油、煤炭和天然气等重要能源将在未来数十年至数百年内枯竭！！！

化石能源的使用正在给地球导致巨大的生态劫难

－温室效应、酸雨等严重威胁地球动植物的生存！！！

人类的出路何在？

－新能源研究势在必行！！！;氢—是一种非常重要的二次能源

是自然界中最普遍的元素，资源无穷无尽－不存在枯竭问题

氢的热值高，燃烧产物是水－零排放，无污染，可循环运用

氢能的运用途径多－燃烧放热或电化学发电

氢的储运方式多－气体、液体、固体或化合物;氢能源碰到的问题：制氢工艺和氢的贮存

制氢—光解法制氢

储氢技术—开发安全高效的储氢技术是开发氢能源的当务之急;氢储备措施

气态储氢：

能量密度低

不太安全

液化储氢：

能耗高

对储罐绝热性能规定高;固态储氢—最具优势：

体积储氢容量高

无需高压及隔热容器

安全性好，无爆炸危险

可得到高纯氢，提高氢的附加值;金属贮氢原理

;

;反应过程可以分为三步：

第一步，金属先吸取少许的氢，形成含氢的固溶体（α相）此时合金的构造保持不变，固溶体的溶解度[H]M与其平衡氢压pH2的平方成正比。

第二步，固溶体与氢深入反应，产生相变，生成氢化物相（β相）

第三步，再提高氢压，金属中的氢含量略有增长。;金属贮氢原理;HydrogenonTetrahedralSites;贮氢合金的分类

贮氢合金应具有的条件：

1、吸氢能力大，易活化。

2、金属氢化物生成热合适。用作储氢时规定靠近室温，而用作蓄热时，则规定生成热高。

3、平衡氢压合适。良好的平坦区（宽，倾斜小），滞后小。

4、吸、放氢速度快。

5、传热性能好。

6、对氧、水、二氧化碳等杂质敏感性小，反复使用不至于恶化。

7、贮存与运送中性能可靠、安全、无害。

8、化学性质稳定。

9、价格廉价。

重要元素有：Mg，Ti，Nb，Zr和稀土，添加成分有：Cr，Fe，Mn，Co，Ni，Cu等。;

目前研制成功的贮氢合金：

镁系（A2B型）

稀土镧镍系（AB5型）

钛铁系（AB型）

钛/锆系（AB2型）

;镁系贮氢合金（A2B型）

经典代表：Mg2Ni，美Brookhaven国家试验室首???报道

储氢容量高（Mg2NiH4—3.6wt.%，Mg—7.6wt.%）

资源丰富

价格低廉

放氢温度高（250－300℃）

放氢动力学性能较差

改善措施：机械合金化－加TiFe和CaCu5球磨，或复合;储氢合金;稀土系贮氢合金（AB5型）

经典代表：LaNi5,荷兰Philips试验室首先研制

特点：

活化轻易

平衡压力适中且平坦，吸放氢平衡压差小

抗杂质气体中毒性能好

适合室温操作

经元素部分取代后的MmNi3.55Co0.75Mn0.47Al0.3(Mm混合稀土，重要成分La、Ce、Pr、Nd)广泛用于镍/氢电池;储氢合金

;钛铁系（AB型）

经典代表：TiFe，美Brookhaven国家试验室首先发明

价格低

室温下可逆储放氢

易被氧化

活化困难

抗杂质气体中毒能力差

实际使用时需对合金进行表面改性处理;AB系储氢合金的性能;钛/锆系（AB2型）

具有Laves相构造的金属间化合物

原子间隙由四面体构成，间隙多，有助于氢原子的吸附

TiMn1.5H2.5日本松下（1.8％）

Ti0.90Zr0.1Mn1.4V0.2Cr0.4

活性好

用于：氢汽车储氢、电池负极Ovinic;AB系储氢合金的性能;http://www.hydropole.ch/Hydropole/Intro/H2Storage.htm;贮氢合金的应用

贮运氢气的容器

氢能汽车

气体分离回收

制取高纯度氢气

氢气静压机

氢化物电极

蓄热与输热

其他;贮运氢气的容器;氢能汽车

;氢能汽车

;气体分离回收

;氢气静压机

;氢化物电极

——金属氢化物作为电池的负极材料

用作电池用的贮氢材料有如下规定：

电化学容量高，循环工作寿命长；

对电解液有良好的耐蚀性，对过充电时正极产生的氧要有良好的耐氧化性；

电催化活性高，反应阻力（氢过电压）小，氢扩散速率大，电极反应可逆性好；

在电池工作温度范围（-20～+60）内有合适的氢平衡分解压。;氢化物电极

;氢化物电极

;燃料电池原理;蓄热与输热

贮氢合金吸放氢气的反应热很大，因而可用于化学蓄热和化学热泵。可以通过在两种物性不一样的贮氢合金之间互相互换氢气的措施吸取或放出其反应热的装置叫做金属氢化物热泵。;蓄热与输热

作为蓄热的贮氢材料应具有如下条件：

（1）反应速度快

（2）单位质量或单位体积的蓄热大；

（3）可逆性好

（4）反应物和生成物物毒性、腐蚀性和可燃性；

（5）价格低廉

（6）工作温度范围