丙酮氰醇法制甲基丙烯酸甲酯酯化反应研究.docx

丙酮氰醇法制甲基丙烯酸甲酯酯化反响争论

于鹏;黄凤兰;柳延峰;韩丹

【摘要】承受丙酮氰醇与质量分数100％硫酸反响后得到的酰胺溶液与甲醇、水进展反响,生成甲基丙烯酸甲酯(MMA),考察了反响配比、反响温度及反响时间对反响的影响.试验说明在n(甲醇)∶n(酰胺)=1.8∶1,n(水)∶n(酰胺)=2.0∶1,反响温度110～120℃,反响时间2h的工艺条件下,MMA产率最高.

【期刊名称】《化工科技》

【年(卷),期】2023(024)001

【总页数】3页(P59-61)

【关键词】甲基丙烯酸甲酯;酯化反响;正交试验

【作者】于鹏;黄凤兰;柳延峰;韩丹

【作者单位】吉林石化公司丙烯腈厂,吉林吉林132023;吉林化建工程消防公司,吉林吉林132023;吉林石化公司化肥厂,吉林吉林132023;吉林石化公司化肥厂,吉林吉林132023

【正文语种】中文

【中图分类】TQ455

甲基丙烯酸甲酯(MMA)是一种重要的有机化工原料和化工产品，主要用于生产有机玻璃(PMMA)、聚氯乙烯助剂ACR、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丁二烯共聚物(MBS)和用作腈纶生产的其次单体。目前世界上有传统ACH法、乙烯法、异丁烯

氧化法、乙烯羰基化法、改进ACH法以及PMMA裂解等生产方法。在传统ACH

法中，酯化反响的效果直接影响到装置的收率，因此作者争论了酰胺溶液和甲醇、水合成甲基丙烯酸甲酯[1-8]。

试验局部

试剂与仪器

反响原料酰胺溶液：具体成分组成见表1、废酸液：工业级，自制；甲醇：工业级，内蒙古苏里格自然气化工股份。

表1酰胺溶液组成表取样批次原料组成w(甲基丙烯酰胺)/%w(甲基丙烯酸)/%w(α-羟基异丁酸)/%甲基丙烯酰胺+MAA产率1)/%

133.51.20.293.59233.50.80.492.05333.51.00.191.54433.00.90.290.27533.90.5

0.191.76

1)甲基丙烯酰胺+MMA产率依据装置实际投料计算。

作者承受甲苯萃取酸液中的甲基丙烯酸甲酯，考察酸液中残留的甲基丙烯酸甲酯。试验所用不同批次甲基丙烯酰胺液主要组分含量变化不大，其中甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸均能与甲醇进展酯化反响生产MMA，以此计算甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸平均产率为91.84%。

500mL恒压漏斗、锥形瓶：吉林市宏达源工贸；搅拌器：伟业机电；温度计：盛鑫公司；多径瓶：吉林市亚多工贸；电加热套：山东菏泽市华强仪器；冷凝管、分液漏斗：吉林市长江化学试验用品；真空接液管：盛鑫公司；气相色谱仪：GC2023,北京华尔达科贸。

试验原理

通过酯化反响生成MMA气体，然后经过冷凝萃取得到液相粗MMA，通过液相色谱分析方法，测定粗MMA中各组分含量，最终确定组成比例。

承受反响蒸馏法进展酯化，即一边反响一边蒸出目的产物。取自甲基丙烯酸甲酯装

置酰胺化反响产物(甲基丙烯酰胺硫酸盐+硫酸混合物)与甲醇和水反响生成甲基丙

烯酸甲酯，反响原理如下。

结果与争论

酯化进料方式试验

以第3批次取得的酰胺液为原料，承受大原料配比，在98～108℃分别考察了3种进料方式对酯化反响的影响，见表2。方式1为模拟装置进料方式甲醇水混合进料，方式2为先加水进展水解反响然后再加甲醇进展酯化反响，方式3为只加甲醇进展反响。

表2酯化反响产物分析结果w/%进料方式样品水甲基丙烯酸MMA甲醇丙酮酰胺方式1有机相2.780.7392.20.011.3-水相77.260.154.317.70.2-废酸50.50.05---0.06方式2有机相3.470.7190.60.11.8-水相85.590.132.811.20.1-废酸51.40.05---0.49方式3有机相5.395.5181.60.91.7-水相66.940.436.223.80.2-废酸38.40.06---0.18

酯化反响产物为经水洗后得到的油相和水相，废酸为酯化反响所得的酸液。由表2可知，酯化反响废酸中w(甲基丙烯酰胺)=0.06%～0.49%，说明甲基丙烯酰胺根本反响完全；承受加料方式3所得油相中含有5.51%的甲基丙烯酸，说明该条件甲醇与酰胺反响不完全，未反响酰胺在汽提过程中遇水进展水解生成甲基丙烯酸。酯化反响3种进料方式试验数据见表3。

由表3可知，甲醇水混合进料相对较好，其次为甲醇单独进料，而先进展局部水解再进展甲醇酯化的反响效果较差。比较进料方式2和进料方式3，可以看出甲醇直接与酰胺反响的速度相对较快，且最终甲基丙烯酸产率略高，假设考虑未反响的甲基丙烯酸，则MMA产率为92.82%。

表3酯化反响