物化实验报告-溶液中的吸附作用和表面张力的测定.doc

最大气泡压力法测量溶液中的吸附作用和外表张力

摘要：本实验采用最大气泡法测量液体的外表张力。通过测量不同浓度下正丙醇的外表张力，计算吸附量，求出正丙醇分子的横截面积。并探讨了外表张力的性质、外表吸附，加深对外表自由能的理解和外表活性剂的了解。

关键词：最大气泡法外表张力吸附横截面积

引言

在日常生活中,我们对见到的一些现象可能已经习以为常，比方,下过雨后,我们可以见到树叶、草上的小水珠都接近於球形；不小心打碎了体温计后,里面的水银掉到地上,小水银滴也呈球形．其实这些现象都与外表张力有关．液体与气体相接触时,会形成一个外表层,在这个外表层内存在着的相互吸引力就是外表张力,它能使液面自动收缩．外表张力是由液体分子间很大的内聚力引起的．处於液体外表层中的分子比液体内部稀疏,所以它们受到指向液体内部的力的作用,使得液体外表层犹如张紧的橡皮膜,有收缩趋势,从而使液体尽可能地缩小它的外表面积．我们知道,球形是一定体积下具有最小的外表积的几何形体．因此,在外表张力的作用下,液滴总是力图保持球形,这就是我们常见的树叶上的水滴按近球形的原因．外表张力与我们生活息息相关。

1、实验局部

1．1实验原理：

图13-1外表分子和内局部子的不同情况

物体外表的分子和内局部子所处的境况不同，因而能量也不同，如图11－1，外表层的分子受到向内的拉力，所以液体外表都有自动缩小的趋势。如要把一个分子由内部迁移到外表，就需要对抗拉力而作功，故外表分子的能量比内局部子大。增加体系的外表，即增加了体系的总能量。体系产生新的外表〔?A〕所需消耗功〔W〕的量，其大小应与?A成正比。

－W=??A(12－1)

如果?A＝1m2，那么－W＝?，即在等温下形成1m2新的外表所需的可逆功。故?称为单位外表的外表能，其单位为N·m-1。这样就把

2、在纯液体情形下，外表层的组成与内部的组成相同，因此液体降低体系外表自由能的唯一途径是尽可能缩小其外表积。对于溶液，由于溶质会影响外表张力，因此可以调节溶质在外表层的浓度来降低外表自由能。

根据能量最低原理，溶质能降低溶液的外表张力时，外表层中溶质的浓度应比溶液内部大，反之，溶质使溶液的外表张力升高时，它在外表层中的浓度比在内部的浓度低。这种外表浓度与溶液里面浓度不同的现象叫“吸附”。显然，在指定温度和压力下，吸附与溶液的外表张力及溶液的浓度有关。Gibbs用热力学的方法推导出它们间的关系式

?＝(12－2)

式中，?——气一液界面上的吸附量〔mol·m-2〕；

?——溶液的外表张力〔N·m-1〕;

T——绝对温度〔K〕；c－溶液浓度〔mol·m-3〕；

R——气体常数〔8.314J·mol-1·K-1〕。

当时，?0，称为正吸附。反之，时，?0，称为负吸附。前者说明参加溶质使液体外表张力下降，此类物质叫外表活性物质，后者说明参加溶质使液体外表张力升高，此类物质叫非外表活性物质。

外表活性物质具有显著的不对称结构，它是由亲水的极性局部和憎水的非极性局部构成。对于有机化合物来说，外表活性物质的极性局部一般为－NH3+，－OH，－SH，－COOH，－SO2OH。而非极性局部那么为RCH2－。正丁醇就是这样的分子。在水溶液外表的外表活性物质分子，其极性局部朝向溶液内部，而非极性局部朝向空气。外表活性物质分子在溶液外表的排列情形随其在溶液中的浓度不同而有所差异。当浓度极小时，溶质分子平躺在溶液外表上，如图11－2〔a〕，浓度逐渐增加，分子排列如图11－2〔b〕，最后当浓度增加到一定程度时，被吸附了的外表活性物质分子占据了所有外表形成了单分子的饱和吸附层如图11－2〔c〕。

正丁醇是一种外表活性物质，其水溶液的外表张力和浓度关系见图11－3中的?－c曲线，在?－c曲线上作不同浓度c时的切线，把切线的斜率B()代入Gibbs吸附公式，可以求出不同浓度时气－液界面上的吸附量?。

在一定温度下，吸附量与溶液浓度之间的关系由Langmuir等温方程式表示：

图11-2不同浓度时，溶质分子在溶液外表的排列情况

(12－3)

为饱和吸附量，K为经验常数，与溶质的外表活性大小有关。将〔3〕式化成直线方程，那么

(12－4)

图11-3正丁醇水溶液的外表

张力与浓度的关系图

假设以～C作图可得一直线，由直线斜率即可求出。

假设在饱和吸附情况下，正丁醇分子在气－液界面上铺满一单分子层，那么可应用下式求得正丁醇分子的横截面积S0。

11……(5