(3)--1.8.1 分子手性概念、判断及意义.ppt

手性是自然界的基本属性，如组成蛋白质的氨基酸分子；控制人类遗传的DNA双螺旋；许多多姿多彩的生物体；我们每天吃的许多食物也都是具有手性的化合物。因此，可以说：宇宙是非对称的，生命是由非对称作用所主宰的。*对有机化合物分子，范特霍夫认为含有不对称碳的分子具有手性，具有旋光性。当一个碳原子上连有四个不同的原子和基团时，分子中的原子就会有两种不同的排列方式，产生对映异构。这个手性碳原子称为手性中心。*问题来了，分子中含有不对称碳原子，就一定具有手性吗？分子中若没有不对称碳原子，是否就一定没有手性呢？问题的答案是什么？不一定！！如何分析物质的分子是否具有手性？*1959年，西德各地出生过手脚异常的畸形婴儿。伦兹博士对这种怪胎进行了调查，于1961年发表了畸形的原因是催眠剂反应停，使人们大为震惊。反应停是妊娠的母亲为治疗阻止女性怀孕早期的呕吐服用的一种药物，它就是造成畸形婴儿的原因。*分子手性的概念、判断及意义**手性是自然界的基本属性宇宙是非对称的….生命是由非对称作用所主宰.组成蛋白质的氨基酸分子*§1815年，法物理学家拜奥特（Biot）观察到蔗糖水溶液、酒石酸水溶液、松节油的酒精溶液、樟脑的酒精溶液等都具有对偏振光的旋光能力，而且其旋光性与其存在的状态无关。*巴斯德（LouisPasteur，1822-1895）法国微生物学家、化学家。生物之父”§1848年，巴斯德（L.Pasteur）在显微镜下发现酒石酸盐形成两种类型的晶体，并且一种晶体是另一种晶体的镜像，两种晶体的水溶液使偏振光向不同方向偏转。*左旋和右旋酒石酸钠铵晶体两者互为镜像关系不能重合*§1863年，德有机化学家韦斯立森努斯（Wislicenus）对乳酸进行了一系列研究发现：肌肉乳酸（+）和发酵乳酸（-）具有相同的组成，但旋光方向相反。因此，他断言：如果分子在结构上是相同的，然而性质不同的话，这种差别，只能认识为原子在空间的不同排布。*§1874年，Von’tHoff和LeBel分别提出了碳四面体学说：如果碳原子位于一个正四面体中心，那么与碳相连的四个原子或基团将占据四面体的四个顶点，它们若有旋光性应归结于不对称取代的碳原子。不对称碳原子C*abcd*不对称碳原子的特点：1）四个基团在不对称碳原子周围有两种不同的排列方式，即两种空间构型。2）两种构型互为镜像，外型相似但不能重叠。手性碳or手性中心Van’tHoff认为含有不对称碳的分子具有旋光性。?具有一个手性中心的分子，具有一对对映异构体，具有旋光性。*乳酸的左旋体和右旋体，互为镜像但不能叠合的一对旋光异构体。两者互为镜像对映关系*相似而不重合这种镜像对映关系，正如人的左、右手关系这种分子与其镜像相似而不重合性称为分子的手性或手征性（Chirality）。具有手性的分子称为手性分子（Chiralmolecules）*具有一个手性中心的分子—两种异构体不能重合，呈对映关系1.分子中含有不对称碳原子，就一定具有手性吗？问题分析2.分子中没有不对称碳原子，是否就一定没有手性？3.如何判断分子是否具有手性？*?手性分子的判据对称因素(symmetryfactor)对称中心对称面对称轴*1,1-二氯乙烷(E)-1,2-二氯乙烯对称面—分子平面1.对称面σ：通过分子的平面可把分子分割成两部分，一部分正好是另一部分的镜像，这个平面称为分子的对称面。σσ*CHHHH分子中有四个对称面σ*分子中有一个对称面。平面内翻转180度，实物和镜象重叠。结论：有对称面的分子，实物和镜象能重叠，所以具有对称面的分子是非手性分子，无旋光性。σ*2.对称中心i：分子中若有一点i，通过i点画任何直线，如果在离i点等距离的直线两端有相同的原子或基团，则点i称为该分子的对称中心。*结论：有对称中心的分子能和它的镜像重合，没有手性。旋转180°相同*3.对称轴Cn：穿过分子画一直线，分子以它为轴旋转360°/n后，可以获得与原来分子相同的形象，这一直线称为该分子的n重简单对称轴。Cn=360°/旋转角度C2n=360°/180°=2C3*C6苯C2反-1,2-二氯环丙烷其镜像不重合，有手性*结论：手性分子在结构上既无对称面，也无对称中心判别手性分子的依据如果一个分子既没有对称面，又没有对称中心，那么该分子具有手性。*手性分子有什么意义呢？反应停事件：海豹肢畸形沙利度胺反应停（halidomide，?-苯肽茂二酰亚胺，沙利度胺）镇静