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我们已经学习了什么?1、粒子运动状态的描述经典粒子:?-空间、相轨道的概念、量子粒子:量子数、可能量子状态数目的计算2、系统微观状态的经典和量子描述经典系统:?-空间中的N个点量子系统:定域和非定域、全同性、统计特性3、等几率原理平衡状态下系统的任何微观状态出现的几率都相等玻尔兹曼:定域、粒子可以分辨4、系统的微观状态数目的计算及其关系玻色系统:非定域、全同性、统计特性费米系统:非定域、全同性、统计特性5、三类系统的最可几分布?=?(?,T)、?=?(T)的物理意义玻尔兹曼、玻色、费米三种分布之间的关系
玻尔兹曼、玻色、费米系统之间的关系玻色粒子,玻色分布费密粒子,费密分布非兼并条件注意:全同性可分辨粒子,玻尔兹曼分布注意:全同性带来的微观状态数目的差异带来的微观状态数目的差异全同性对微观状态数目的影响:粒子之间的交换能否引起系统微观状态的改变!(N!)
现在,我们已经知道:1、微观粒子运动状态的描述2、可能状态数目(态密度)的计算方法3、系统微观状态数目的计算4、处于平衡态的系统的分布公式等Therefore,Wearereadytogo!
后面三课的任务:近独立粒子系统的宏观性质的计算:一、玻尔兹曼统计二、玻色统计三、费米统计
玻尔兹曼统计1、热力学量的统计表达式定域系统或者满足经典极限条件的玻色、费米系统都服从玻尔兹曼分布。本章根据玻尔兹曼分布讨论这两类系统的热力学性质(内能、熵、自由能等)。首先推导热力学量的统计表达式。根据玻尔兹曼分布,系统的内能和粒子数可以由右边的两式计算。式中,?和?是两个常数。
内能U的计算:如果我们定义配分函数Z为:得到粒子数目与配分函数Z之间的关系:由于系统的能级是体积V的函数,?则是温度的函数,所以,Z应该是温度T和体积V的函数上面给出了?、N、Z之间的关系。可以利用这种关系消去内能计算式中的?。
内能U的计算:对于服从玻尔兹曼分布的系统,知道其配分函数Z,就可以求得其内能!系统内能U是粒子数目N体积V和温度T的函数
广义力Y的计算:准静态过程:在热力学中讲过,系统可以通过功和热量的方式同外界交换能量。在无穷小的过程中,系统在过程前后内能的变化等于外界对系统做的功和系统从外界吸收的热量的和:是一个非常缓慢的过程。系统在过程中经历的每一个状态都可以看作平衡态。准静态过程的一个特点是,如果没有摩擦阻力,外界对系统的作用力可以用描写系统平衡状态的参量表达出来。ppdx对于准静态过程,外界作的功可以表示为dW=Ydy的形式。其中,Y是广义力,dy是外参量的变化。例如:当系统在准静态过程中体积有dV的变化时,外界对系统做的功为-PdV。
广义力Y的计算:能级?是外参量y的函数l粒子的能量是外参量的函数(例如:自由粒子的能量是体积V的函数)。由于外参量的变化,外界施于处于能级?上的一个l粒子的广义力等于??l/?y。因此,外界对系统的广义力Y为:对于服从玻尔兹曼分布的系统,知道其配分函数Z,就可以求得广义力Y!
对于定域(玻尔兹曼)系统,或者遵从经典极限条件下的非定域(玻色和费米)系统,如果知道了系统的配分函数Z,就可以直接利用分布公式计算系统的内能U和外界对系统的广义力Y。注意:宏观量U和Y都对应着一种微观量。系统的压强(广义力的负值)可以表述为:这实际上给出了系统的物态方程:P=P(T,V)
上面求得的宏观物理量的统计表达式都是将宏观量对应的微观量进行统计平均得到的。例如:内能对应着粒子的微观能级;广义力对应着能级对广义坐标的偏微分等。根据分布可以直接求得系统的内能U和外界的广义力等。热量Q是热现象中特有的宏观量,与内能和广义力不同,没有与热量相对应的微观量;熵S本身是一个宏观统计的结果,也没有与之对应的微观量。因此,不可能根据分布直接计算得出。一个可行的办法是从热力学第一、二定律出发,将内能和广义功的统计表达式进行比较得到。
系统的熵S的计算:在无穷小的准静态过程中,当外参量有dy的变化时,外界对系统做的功为Ydy,传给系统的热量为dQ。两者之和等于系统内能的变化:寻找热量与配分函数之间的关系。外界所作的功体现为:所吸收的热量体现为:粒子分布不变,能级的改变。粒子能级不变,分布的改变。
系统的熵S的计算:由于系统的内能和外界对系统的广义力均可以根据系统的分布从配分函数得到,所以,我们可以根据热量、广义功以及系统内能之间的关系得到热量与配分函数的关系。热量的微分表达式如下:由于lnZ是(?,y)的函数,所以有:
系统的熵S的计算:系统从外界吸收的微热量dQ如下计算:虽然我们不知道微热量dQ与什么微观量对应,所以不能象计算U和Y那样直接从系统的分布函数得到dQ,但是根据热量学第一定律,对于准静态过程,我们仍然可以得到微热量dQ与系统的配分函数Z之间的关系式。那么,如何得
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