(7.2)--杂化轨道有机化学.doc

sp3杂化

碳原子的原子序数是6，它的核外电子数也是6。

电子在原子核外的运动规律，目前用量子力学理论来解释。具体来说，电子既具有微粒性，又具有波动性。电子在原子核外的分布规律、运动方式用波函数描述的原子轨道来解释。

明确三个概念：电子层、电子亚层和原子轨道。

原子中的核外电子是分层排布的，电子离核越近，能量越低，离核越远，能量越高。从原子核自内而外，分别为第一电子层、第二电子层、第三等等。又可以用K、L、M、N、O、P、Q来表示。第一电子层称为K电子层，第二电子层称为L电子层等。碳原子有两个电子层：第一电子层和第二电子层。

电子层中，又可以继续根据能量差异，分为不同的电子亚层，自低到高分别是s亚层、p亚层、d亚层和f亚层。每个电子层的亚层数不同。第一电子层有一个s亚层。第二电子层有两个亚层：s亚层和p亚层。

每个亚层的原子轨道数也不同。s亚层有一个s原子轨道（电子云），呈球形。p亚层有三个能量相同的p原子轨道（电子云）px轨道py轨道pz轨道，呈哑铃型。

那电子在电子层、电子亚层以及原子轨道上又是如何排布呢？这就涉及到核外电子排布的三个规律，分别是泡利不相容原理、能量最低原理和洪德规则。

泡利不相容原理是指，每个原子轨道最多只能容纳两个电子，且自旋方向必须相反。能量最低原理是指，电子总是尽量先占据能量最低的原子轨道，然后才依次进入能量较高的原子轨道。而洪德规则是指，电子在同一个亚层的等价轨道上排布时，总是尽可能分占不同的轨道，并且自旋方向相同。等价轨道是指能量相同的各原子轨道。比如2p亚层的3个p轨道（px轨道、py轨道和pz轨道）就是等价轨道或简并轨道。量子力学证明这种方式排布的原子能量最低，体系最稳定。

按照核外电子排布三大规律，以碳原子为例，它的原子核外的6个电子如何排布？当碳原子处于能量最低，最稳定的状态的时候，核外的六个电子，按照能量由低到高的顺序依次排布，首先是第一电子层，然后是第二电子层，在第二电子层的亚层中，首先排布在s亚层，接着是p亚层。碳原子的6个核外电子，有两个自旋方向相反的电子排布在第一电子层的1s亚层的s轨道。在第二电子层上，有两个自旋方向相反的电子分布在2S亚层的s轨道，剩下两个电子分别排布在2p亚层的两个2p轨道上，而且自旋方向相同。自旋方向在图中用箭头来表示。

当原子获得能量以后，2S轨道上的一个电子就会被激发到那个空的2p轨道上，最终在第二电子层的四个原子轨道，1个2S轨道和3个2p轨道上，分别有一个自旋方向相同的电子。

烷烃中的碳原子都是sp3杂化的。以甲烷为例，碳原子有一个2s轨道和3个2p轨道，这四个能级相近的原子轨道会混合，重新形成四个能量等同的sp3杂化轨道。每一个sp3杂化轨道含有1/4的s成分和3/4的p成分。s轨道为球形，p轨道为哑铃形，经过混合形成的sp3轨道呢，成为一头大一头小的轨道形状。

4个sp3轨道相互排斥，最终达到原子能量最低、体系最稳定的状态时的空间构型，为正四面体。轨道间的夹角达到最大值，互为109度28分，约等于109.5度。

甲烷中的碳原子的4个sp3杂化轨道分别与4个氢原子的s轨道，沿着两个原子核的连线方向，以头碰头的方式发生最大程度的重叠，生成4个σ共价键，形成CH4分子，甲烷分子。甲烷分子的空间构型为正四面体。氢碳氢的夹角为109度28分。

杂化轨道理论的基本要点：当原子成键时，在键合原子的作用下，若干个能级相近的原子轨道改变原来的状态，混合起来，重新组合成一组新轨道，这个过程就称为杂化，或者称为轨道杂化。形成的新轨道，就称为杂化轨道。杂化轨道的数目等于参加杂化的原子轨道的数目，比如说碳原子的sp3杂化轨道就是1个2s轨道和3个2p轨道混合生成，生成的sp3杂化轨道为1加3=4个，4个sp3杂化轨道。杂化轨道的成键能力比原来原子轨道的成键能力强，在我们这个例子里，sp3杂化轨道的成键能力就要强于原先的s轨道和p轨道。杂化轨道成键时，要满足化学键间斥力最小的原则，也就是杂化轨道的夹角相互间达到最大，而杂化轨道的夹角显著影响到或者说决定了分子的空间构型。

C

C

Sp2杂化

碳原子的原子序数是6，它的核外电子数也是6。原子中的核外电子是分层排布的，电子离核越近，能量越低，离核越远，能量越高。碳原子有两个电子层：第一电子层和第二电子层。第一电子层有一个1s亚层。第二电子层有两个亚层：2s亚层和2p亚层。s亚层有一个s原子轨道（电子云），呈球形。p亚层有三个能量相同的p原子轨道（电子云）px轨道py轨道pz轨道，呈哑铃型。

碳原子的6个电子在电子层、电子亚层以及原子轨道上排布，可以根据核外电子排布的三个规律来确定，这三个规律分别是泡利不相容原理、能量最低原理和洪德规则。

由此来判断，当碳原子处于能量最低，最稳定的状态的时候，核外的六个电子，按照能量由低到高的