(7.7)--第九章醛酮醌有机化学.ppt

第九章醛、酮、醌

目录结构、分类和命名物理性质化学性质三、醛、酮的化学性质（一）羰基的亲核加成反应反应机理总论；与含O亲核试剂的加成；与含S亲核试剂的加成；与含C亲核试剂的加成；与含N亲核试剂的加成。（三）其它化学反应氧化反应还原反应歧化反应第九章作业9.1、9.3、9.5、9.12、9.13、9.14酮也能发生类似反应，但较醛困难。（电子效应和空间效应）4-甲基-3-戊烯-2-酮Ba(OH)2I2蒸馏羟醛缩合反应，能使碳数增加一倍。混醛缩合〔交叉缩合〕产物复杂，如乙醛和丙醛缩合，四种缩合产物。C6H5CHO+CH3CHO－H2O肉桂醛无α－H芳香醛只有含的醛、酮才发生卤仿反应。2.卤代及卤仿反应(1)卤代反应（酸性或中性，可得一元卤代）X2+NaOHNaOHCHX3+HCOONaX2+NaOHNaOHCHX3+RCOONa（2）醛、酮与卤素的碱溶液作用生成卤仿的反应。用次碘酸钠（I2+NaOH）进行的反应叫碘仿反应。CHI3是有特殊气味的黄色晶体，难溶于水，容易鉴别。可用碘仿反应来鉴别乙醛，以下结构的酮、醇等。次卤酸钠是氧化剂，能将醇氧化成醛或酮。氧化还原歧化1.氧化反应A.常规方法〔O〕:H2CrO4,KMnO4,RCOOOH,Ag2O,H2O2Baeyer-Villiger反应醛易氧化，酮则较困难，需用强氧化剂氧化。吐伦试剂和斐林试剂不能氧化酮，可区别醛和酮。吐伦(Tollens)试剂：硝酸银的氨溶液。（银镜反应）RCHO+2Ag(NH3)2OHRCOONH4+2Ag↓+3NH3+H2O△斐林(Fehling)试剂：硫酸铜溶液+氢氧化钠+酒石酸钠的混合液。RCHO+2Cu(OH)2+NaOHRCOONa+Cu2O↓+3H2O△蓝色砖红色B.Tollens试剂和Fehling试剂应用鉴别弱的氧化剂只氧化醛羰基，而不氧化双键检测糖尿病病人尿液中葡萄糖的含量2.还原反应H2NiH2NiH2NiCH3CH=CHCHOCH3CH2CH2CH2OHA.催化氢化特点：分子中的双键与叁键可能也被还原氢化铝锂(LiAlH4)、硼氢化钠(NaBH4)能还原羰基，不还原C＝C、C≡C。氢化铝锂、硼氢化钠还可以还原－COOH、－COOR、－CONH2等基团。金属氢化物CH3CH=CH2CHCHO+LiAlH4乙醚△H3O+CH3CH=CH2CHCH2OHCH3CH=CHCHOAl[OCH(CH3)2]3(CH3)2CHOHCH3CH=CHCH2OH＋CH3COCH3异丙醇铝Al[OCH(CH3)2]3醇铝还原能还原羰基，不还原C＝C、C≡C。克雷门生（Clemmenson）还原法：酸性条件B.锌汞齐（Zn-Hg）：锌粒与汞盐（HgCl2）在稀HCl溶液中反应制得Hg与Zn在Zn表面形成锌汞齐还原反应在被活化的锌表面进行酸敏感的底物不可采取此方法Hg-Zn/HCl制备直链烷基苯：无水AlCl3Hg-Zn/HCl3.歧化反应交叉的康尼查罗Cannizzaro反应：产物复杂若其中一种反应物为甲醛，则甲醛被氧化，另一种反应物被还原。无?-H的醛与强碱共热时自氧化还原反应，康尼查罗(Cannizzaro)反应。无α-H的醛在浓碱作用下，一分子醛氧化成酸，另一分子醛还原成醇。2HCHO+浓NaOH→HCOONa+CH3OH2浓NaOH＋2,2-二甲基丙酸钠2,2-二甲基丙醇浓NaOH2+HCHO+HCOONa浓NaOH9-2醌一、结构和命名醌结构中不存在芳环，有明显的单双键之分。醌类化合物都有颜色二、制备由相应的酚或芳香胺氧化制得1-氨基-2-萘酚1,2-萘醌三、性质醌是环状不饱和二酮，严格来讲，不是芳香化合物，具有烯烃和羰基化合物的典型反应：1、羰基的加成：醌羰基能一分子或两分子羟胺加成得到单肟或双肟：对苯醌单肟对