(7.6)--第三章不饱和烃有机化学.ppt

(2)双烯合成（Diels-Alder反应，狄尔斯-阿尔德反应）在光或热的作用下，共轭二烯烃与含有吸电子基团（-CHO、-COR、-CO2R、-CN、-NO2等）的双键或叁键的化合物进行1,4-加成反应，生成环状化合物。周环反应的一种。顺-1,2,5,6-四氢化邻苯二甲酸酐(100%)鉴别共轭二烯烃固体3-环己烯甲酸甲酯在有机合成和天然产物的合成中应用广泛三、异戊二烯和橡胶天然橡胶属于天然高分子化合物，是异戊二烯的聚合体。异戊二烯天然橡胶作业3.21、3.24有兴趣的同学可以了解

下面的内容影响有机化合物结构及反应性的因素立体效应电子效应◆诱导效应◆共轭效应◆超共轭效应◆…….共轭二烯烃隔离二烯烃聚集二烯烃A.共轭效应的含义：共轭分子的一种特殊的非成键重叠（部分重叠）方式，从而使分子更稳定、内能更小、键长趋于平均化的效应。电子离域D.共轭效应的强度能降低共轭体系π电子云密度的基团具有“吸电子共轭效应”—NO2，—CN，—COOH，—CHO，—COR等可降低体系的π电子云密度的取代基同一周期：电负性同一族：主量子数同周期：=O＞=NR＞=CR2同族：=O＞=S能增高共轭体系π电子云密度的基团具有“给电子共轭效应”—NH2，—NHCOR，—OH，—OR，—OCOR等可增高体系的π电子云密度的取代基同一周期：电负性同一族：主量子数同周期：—NR2＞—OR＞—F同族：—O＞—ORE.共轭体系的特征三、炔烃的物理性质同系列内m.p，b.p随分子量增加而增加。常温下：C2～4：气体C5～18：液体C19以上：固体难溶于H2O，但在水中溶解度比烷烃、烯烃大。乙炔微溶于水。易溶于某些有机溶剂。HC≡C－Hδ－δ＋炔烃分子极性比烯烃稍强。简单炔烃的沸点、熔点以及密度比碳原子数相同的烷烃和烯烃高一些。乙炔在较大压力下容易爆炸，1体积丙酮能溶解25体积乙炔。乙炔钢瓶中填充有用丙酮浸透的硅藻土或碎软木。乙炔燃烧的火焰温度高达3500℃，用于熔融和焊接金属。四、炔烃的化学性质炔烃化学反应概述R——C≡C——H被亲核——加成富含电子、弱的π键亲电加成加氢还原被氧化聚合具有酸性四、炔烃的化学性质1.加成反应（催化加氢、亲电加成、亲核加成）Lindlar催化剂：将Pd沉淀在CaCO3上，然后用醋酸铅及喹啉处理得到的加氢催化剂。(1)催化加氢Ni(Pd，Pt)Ni(Pd，Pt)2、亲电加成（X2、HX、H2O等）①加X280～85℃CCl4溶剂遵守马氏规则②加HX烯醇式酮式互变异构HgSO4稀硫酸重排③与水加成乙烯醇稀硫酸HgSO4重排重排反应：一个分子或离子在反应过程中发生了基团的转移和电子云密度重新分布而最后生成较稳定的分子的反应。3、亲核加成（HCN、ROH、RCOOH）亲核试剂：CN-、RO-、RCOO-。亲核加成反应：由亲核试剂进攻而引起的加成反应。醋酸乙烯酯②与酸加成Zn(OCOCH3)2200℃③与氰化氢加成丙烯腈Cu2Cl2NH4Cl丙烯腈是合成纤维腈纶的单体①与醇加成乙烯基乙基醚C2H5ONa150～160℃3CH≡CH+10KMnO4+2H2O→6CO2↑+10KOH+10MnO2↓鉴定叁键（－C≡C－）。2、氧化反应CH3C≡CCH3KMnO4，H2O-OH2CH3COOHCH3C≡CHKMnO4，H2O-OHCH3COOH+CO2HC≡CH+AgNO3+NH3·H2O→Ag－C≡C－Ag↓(灰白色)HC≡CH+CuCl+NH3·H2O→Cu－C≡C－Cu↓(红棕色)鉴定末端炔烃。RC≡CH+AgNO3+NH3·H2O→R－C≡C－Ag↓(灰白色)RC≡CH+CuCl+NH3·H2O→R－C≡C－Cu↓（红棕色）干燥时，金属炔化物受热或震动易爆炸,生成金属和碳，因此须用浓盐酸或硝酸分解，以免干燥后爆炸。Ag－C≡C－Ag+2HCl→HC≡CH+2AgCl↓Ag－C≡C－Ag2Ag+2C+365