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6.4亲核取代反应的机理
6.4.1两种机理6.4.2影响两种机理的因素答案1.A、2.D、3.ACD4.dcba5.ABDCH3Br+HO-CH3OH+Br-反应过程能量决速步涉及两种分子的一步反应2.SN1机理碳正离子决速步r=k?RX?能量反应过程RX+Nu:R++X-RNu+X-Ea13.碳正离子①结构中心碳原子外层6电子中心碳sp2杂化平面型命名与分类30碳正离子20碳正离子10碳正离子CH3+CH3CH2+CH3CH2CH2+甲基碳正离子乙基碳正离子丙基碳正离子?-p超共轭稳定性原因：C－H键与p轨道具有一定程度的平行电子离域稳定性增强不稳定的碳正离子稳定的碳正离子重排邻位H原子迁移邻位烷基迁移多少重排与SN1反应产物碳正离子与SN1反应的立体化学平面型碳正离子中间体理论上，两种构型的含量应相同。与卤代烷相反的构型与卤代烷相同的构型实验结果主要保型转型保型转型WinsteinS.4.离子对学说转型＝保型转型保型转型紧密离子对溶剂分隔离子对自由离子对总结果：转型保型极端情况：RX难以解离反应在此步发生SN2反应！6.4.2影响反应的因素讨论决速步，即决速步过渡态形成的难易SN2SN1影响因素：电子效应、空间效应1.烷基的影响SN2结论：SN2反应10RX20RX30RX原因：电子效应：无较大电荷变化，影响不大。空间位阻：构型翻转，影响大R=CH3CH3CH2(CH3)2CH(CH3)3C相对速率：3010.020.001SN1电子效应：碳正离子的稳定性。空间效应，“空助效应”109.501200反应速率难反应容易反应在50℃水中，按SN1历程水解的相对反应速度：化合物：(CH3)3C-Br(CH3)2CH-BrCH3CH2-BrCH3-Br相对速度：120000011.61.00＜1卤代烃的SN1反应速度：叔卤代烷＞仲卤代烷＞伯卤代烷＞CH3X碳正离子历程，碳正离子稳定性越大，反应速度越快。CH3XRCH2XR2CHXR3CXSN2SN2SN2，SN1SN1其它烷基:乙烯型卤苯型既不易发生SN1反应又不易发生SN2反应C-X键表现部分双键的特征都易发生SN1和SN2反应SN1SN2δ-δ-苯甲型、烯丙型CH2+SN2SN12.离去基团的影响（卤原子）离去基团对反应均有影响离去能力强，SN2和SN1反应越容易离去能力：I￣＞Br￣＞Cl￣＞F￣结论I-Br-Cl-F-因为:1)解离能(kJ/mol)C-I:138.6C-Br:197.3C-Cl:355.92)HX酸性:HIHBrHCl稳定性:I-Br-Cl-应用:1)鉴别RI+AgONO2/EtOH?快速，黄色沉淀RBr+AgONO2/EtOH?稍慢，浅黄色沉淀RCl+AgONO2/EtOH?需加热，白色沉淀应用:2)合成RCH2Cl+H2O?RCH2OH+HClRCH2Cl+I-?RCH2I+Cl-RCH2I+H2O
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