原创力文档- 1、本文档共27页，可阅读全部内容。
- 2、原创力文档（book118）网站文档一经付费（服务费），不意味着购买了该文档的版权，仅供个人/单位学习、研究之用，不得用于商业用途，未经授权，严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等，侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传，本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺！文档内容仅供研究参考，付费前请自行鉴别。如您付费，意味着您自己接受本站规则且自行承担风险，本站不退款、不进行额外附加服务；查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档，您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等，请点击“版权申诉”（推荐），也可以打举报电话：400-050-0827(电话支持时间：9:00-18:30)。
第2章碳碳键的形成
稳定碳负离子的反应
2.3缩合反应
2.3.1羟醛缩合反应
两个有α-氢原子的醛或酮发生缩合反应生成β-羟基醛或
酮，再受热失水生成α,β-不饱和醛或酮
（1）自身羟醛缩合反应
2.3缩合反应
2.3.1羟醛缩合反应
（2）交叉羟醛缩合反应
不同的醛、酮分子间进行的缩合反应称为交叉羟醛缩合。
Claisen-Schmidt缩合反应（芳香醛与含α-氢的醛、酮反应）
Claisen-Schmidt反应用于合成防日光制品的原料
二苯乙烯酮
二亚苄基丙酮
二苄叉丙酮
2.3缩合反应
2.3.2Claisen缩合反应
羧酸酯与羰基化合物在强碱催化下失去一分子醇
缩合为β-酮酸酯的反应
机理
2.3缩合反应
2.3.2Claisen缩合反应
Claisen缩合反应分类：酯酯缩合与酮酯缩合
（1）酯酯缩合
两分子酯之间的缩合，例如乙酰乙酸乙酯的制备反应
2.3缩合反应
2.3.2Claisen缩合反应
Dieckmann反应
二元酸酯发生分子内的Claisen缩合反应，形成五元或六元环状β-酮
酸酯，这种环化酯缩合反应称Dieckmann反应
2.3缩合反应
2.3.2Claisen缩合反应
（2）酮酯缩合
酮碳负离子与酯缩合消去醇生成β-二酮的反应
草酸酯和酮缩合使酮转变为β-酮酯
β-酮酯中亚甲基有两个活化基团，酸性增加可以在较温和的
条件下进行其它反应
2.3缩合反应
2.3.3Knoevenagel缩合反应
弱碱催化、活泼亚甲基化合物与醛或酮缩合失水生成
α,β-不饱和化合物的反应。
2.3缩合反应
2.3.3Knoevenagel缩合反应
醛可以和几乎所有的活泼亚甲基化合物发生Knoevenagel反应。
2.3缩合反应
2.3.3Knoevenagel缩合反应
酮能和含腈基的丙二腈、氰乙酸乙酯发生缩合反应，而与丙二酸二乙酯、
乙酰乙酸乙酯反应时产率很低。加入催化量的有机酸(如乙酸)，或者使用
乙酸铵为催化剂以苯为溶剂共沸脱水，常能提高产率。
2.3缩合反应
2.3.3Knoevenagel缩合反应
Knoevenagel-Doebner缩合反应
2.3缩合反应
2.3.3Knoevenagel缩合反应
应用：六螺烯的合成
2.3缩合反应
2.3.4Michael加成反应
亲核的碳负离子与α,β-不饱化合物在碱催化下发生的共
轭加成反应
α,β-不饱和醛、酮、
酯、腈、硝基化合物
2.3缩合反应
2.3.4Michael加成反应
Michael加成反应实例
2.3缩合反应
2.3.4Michael加成反应
Michael加成反应可以用于合成1,5-二羰基化合物
2.3缩合反应
2.3.5Robinson环化反应
活泼亚甲基化合物发生Michael加成反应后，继而发生醇
醛缩合或Claisen缩合反应生成六元环状
文档评论（0）