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预处理工艺对生物质成型燃料理化特性的影响研究

摘要：棉杆(CS)和木屑(WS)经水热预处理(HT)和低温热解预处理(DT)后在同一条件下压制成生物质成型燃料，分析生物质成型燃料的物理性质(表观密度、抗压强度)和燃烧特性(热值、着火温度、燃尽温度和综合燃烧特性指数)，考察HT和DT对不同种类生物质成型燃料理化特性的影响规律。结果表明：与未预处理的棉杆与木屑成型燃料相比，低温热解预处理后的两种生物质成型燃料的表观密度和抗压强度分别降低了0.03%~16.7%、23.2%~61.0%，200℃与230℃水热处理后的两种生物质成型燃料的表观密度和抗压强度则分别增加了9.5%~27.3%、114.0%~241.3%，而且，水热处理后的生物质成型燃料的热值增加了5.1%~59.0%。与未预处理生物质成型燃料相比，低温热解后的两种生物质成型燃料的燃烧特性基本不变，而200℃与230℃水热处理后的两种生物质成型燃料的最大燃烧速率显著增大。230℃水热处理后的生物质成型燃料热值为20.23~21.33MJ/kg，最大燃烧速率为9.06~9.49%·min-1，综合燃烧特性指数为4.94~5.56min2℃3，表观密度和抗压强度分别为1152.5~1154.3kg/m3和3.4~3.5MPa，具有高热值及优燃烧性能，且物理性能佳，适合作为生活、工业锅炉燃料使用。

引言

生物质原料分布分散、热值低、成分复杂,使得生物质资源的开发利用困难且经济性差[1]。制备生物质成型燃料是生物质能源利用的一种主要方式，可将质地疏松的生物质原料转化为结构致密、品质优良的燃料[2]。然而，由于生物质中的木质素等高分子聚合物的物理和化学抗降解屏障特性，在制备成型燃料时细胞壁组分不会被充分利用，导致生物质成型燃料的机械强度和能量密度偏低，严重阻碍生物质成型燃料品质的进一步提升[3]。

因此，使用适当的预处理工艺是实现生物质能源高效利用的必要手段。其中，水热预处理(HT)和低温热解预处理(DT)具有处理温度低、不需要催化剂、不需要特殊反应器以及预处理前对生物质颗粒尺寸要求低等优点[4]，被广泛应用于生物质成型燃料的预处理工艺中。

国内外学者对生物质HT和DT过程进行了相关理论和实验研究，结果表明：DT预处理后制得的生物质成型燃料含水率低、可研磨性与疏水性好、适宜长距离运输及长时间储存[5-7]。Shang等[8]发现赤松在经过230~270℃低温热解预处理后，热值由18.37MJ/kg升高至24.34MJ/kg，但是赤松成型燃料的机械强度却迅速降低。Faizal等[9]实验得出棕榈壳经250~300℃低温热解预处理后能顺利压缩成型，而油棕果果皮只能在250℃热解处理后成型成功，由此认为预处理温度是影响生物质成型性能最主要的因素。水热预处理后，生物质成型燃料的能量密度、强度和燃烧特性均得到显著改善[10-12]。Lynam等[13]在200~260℃下制备了火炬松水热炭，发现随着水热温度的增加，水热炭的热值增加了30%，但其质量产率轻微降低。Yang等[14]发现水热炭的热值受生物质组成的影响最大，当木质素占比由71.2%增加到81.4%时，水热炭的热值由22.0MJ/kg增至27.7MJ/kg。

上述研究表明，DT和HT两种预处理方式均能提高生物质成型燃料的部分性能，并且预处理温度和生物质种类对生物质成型燃料的性能具有重要的影响。然而，上述研究仅针对单一预处理工艺，或以单一生物质原料为研究目标，而HT和DT处理过程对不同种类生物质成型燃料理化性能影响的对比研究罕有报道。

本文选用棉杆和木屑为原料，分别利用高压反应釜和固定床反应器对之进行水热预处理和低温热解预处理，并将处理后的生物质在同一条件下压制成型，通过对比分析生物质成型燃料的固相产物产率、表观密度、抗压强度、热值、着火温度、燃尽温度和综合燃烧特性指数等探索HT和DT对不同种类生物质成型燃料物理性能和燃烧特性的影响规律，并获取最佳预处理工艺条件。

1实验材料及方法

1.1实验原料制备

本文选用棉杆(CS)、木屑(WS)作为实验原料，其工业分析和元素分析结果见表1，灰分分析见表2。所有原料经自然干燥后进行破碎、研磨，并使用标准筛筛分至20~25目(0.71~0.84mm)。

1.2实验装置及步骤

1.2.1水热预处理实验

使用上海恬恒仪器有限公司生产的FCF-1L高压反应釜对原料进行水热预处理实验。将100mL超纯水及20g原料加入高压反应釜内搅拌均匀，通入氮气(纯度99.99%、流量200mL/min)20min以排出釜内空气。以5/min℃的升温速率加热至目标温度(200、230、260)℃，恒温30min后自然冷却至室温。经固液分离、自然干燥后制得