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生物质气化过程中焦油脱除方法分析

摘要：生物质是重要的清洁可再生能源，生物质气化是生物质能源转换常用的一种途径，焦油是气化过程中不可避免的副产物，具有极大的危害。通过分析生物质气化过程中焦油的产生机理以及生成焦油的组成特性，进一步了解焦油对生产以及环境的危害，论述了目前常用的脱除焦油技术方法的优缺点以及实际应用中的可能性，以便依据需要选取一种或多种联合的脱焦方式进行工业生产使用。

1引言

能源与人类的生存和发展密不可分，随着经济的发展和社会的进步，人们对能源的需求日益增多。目前全世界能源结构主体仍为化石能源，但目前煤、石油、天然气等化石能源已探明的储量的使用年限分别为220，40，60年[1]。随着其储量的减小，经济的可持续发展将受到严重的影响。此外，化石能源使用过程中排放的CO2，NOx，SOx及粉尘等有害物质都直接对环境、人体健康和设备造成危害，如全球气候变暖、生态圈失衡、酸雨和雾霾等，严重威胁着人类的生存。因此，开发利用新能源已经迫在眉睫[2]。

生物质能作为仅次于煤、石油和天然气的第四大能源，具有分布广、储量大、可再生及利用过程污染物排放低等优点，也是唯一一种可储存和运输的代化石资源[3]，因此受到全世界广泛关注，研发清洁高效可再生的能源利用技术已成为各国的能源发展战略重点。生物质经预处理后，性能与普通的化石燃料类似，利用方式也与化石燃料相似，理论上可以在已有的化石能源利用技术上稍加改动后，就可以直接使用。但因生物质种类繁多，因此实际利用比化石燃料要复杂很多。概括来讲，生物质能的转化利用技术主要有生化技术和热化学技术，其中热化学利用又分为生物质燃烧、气化和热解[4]。生物质因富含挥发分，较低温度就具有高反应潘l生，更适合气化反应，因此生物质气化成为最具潜力的热化学转化方式[5]。

生物质气化是利用空气中的氧气或含氧物质作为气化剂，将固体燃料中的碳氧化生成可燃气体的过程。在此过程中，还伴随有碳与水蒸气及碳与氢的反应。生物质气化可将低品位的固态生物质转换成高品位的可燃气体[6]，但在生物质气化过程中不可避免地会产生一些副产物如焦油。焦油在高温时呈气态，与气化产气完全混合，而在低温时（一般200℃以下）凝结为黏稠液态，容易与水、焦炭等结合在一起，堵塞输气管道，使气化设备运行发生困难。另外，焦油在燃烧时易产生炭黑等颗粒，对燃气利用设备，如燃气轮机等损害相当严重，大大降低了气化燃气的利用价值。所以尽量减少和控制气化过程的焦油产生，对发展和推广生物质气化技术具有决定性的意义[7]。

2焦油的定义与分类

焦油是生物质热解气化过程中产生的有机物，是一种大分子多核芳香族碳氢化合物，主要由生物质中的纤维素、半纤维素和木质素热分解生成。当生物质被加热时，其有机物分子键将会发生断裂，产生小的分子为气态，而较大分子就被称为初级焦油。初级焦油一般都是原始生物质原料结构中的一些片断，在气化温度条件下，初级焦油并不稳定，会进一步反应成为二级焦油。如果温度进一步升高，部分焦油还会向三级焦油转化。图1简单展现了焦油的产生过程。

焦油的成分相当复杂，其中含有的有机物质估计有1000种以上。目前，可检测到的焦油组分达200多种，其中，质量分数大于5％的约有7种，分别是苯、萘、甲苯、二甲苯、苯乙烯、酚和茚。荷兰能源研究中心（ECN）的Bergman等[8]根据分子量和沸程将焦油分为5类：（1）重焦油，气相色谱无法检测到的成分。（2）杂环芳烃类焦油，含有N和O等杂原子，具有高水溶性，通常为吡啶、酚、甲酚、喹啉和异喹啉等。（3）轻芳香烃（1环）类焦油，一般为甲苯、乙苯、二甲苯和苯乙烯等。（4）轻多环芳烃（2～3环）类焦油，在非常低的浓度也会凝聚，通常为茚、萘、甲基萘、联苯、苊烯、芴、菲和蒽等。（5）重多环芳烃（4～7环）类焦油，在低浓度和高温条件下即可凝聚。在这5类焦油中，第1类、第2类以及第5类属于重焦油范畴，危害很大，但是易去除；第4类属于中度焦油，不能通过冷却法去除（在室温的情况不凝结），这类物质是焦油净化的重点和难点；第3类属于轻焦油，利用过程危害小，但一般方法无法去除，需深度处理。

3焦油脱除方法

燃气焦油脱除方法包括气化炉内脱除法和气化炉外脱除法[9-12]。炉内脱除法是通过调整气化炉结构和操作条件抑制燃气焦油产生，从原理和经济性上讲更科学、合理，但实际结果并不理想，会产生废气并降低气化效率，导致气化炉结构复杂，降低系统操作弹性，使系统放大难。其一般可作为彻底脱焦的辅助方法[13-16]。炉外脱焦油法是对燃气进行后处理脱焦，不管燃气来源如何，均能独立于气化过程有效实施，更易于复制、移植和放大，因此受到了更多关注[17-32]。根据是否破坏焦油分子，炉外脱焦法分为回收法（机械/物理法）和消除法（催