(31)--第七章-13节-其他稠环芳烃有机化学.ppt

UIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUC7.8.2其它稠环芳烃除了萘以外，其它比较重要的稠环芳烃还有蒽和菲等。蒽和菲分子中都有键长平均化的倾向，但键长并未完全平均化，其每个苯环的离域能小于萘，更小于苯：∴芳香性：苯＞萘＞菲＞蒽!*（1）由于蒽环不如苯环和萘环稳定，容易发生加成反应，反应部为反应部位在9、10位上。蒽的化学性质蒽与菲的反应大多发生在9,10位上。它不仅可以催化加氢和还原，而且还能与卤素加成，也可以作为双烯供体进行Diels-Alder反应。*双烯合成：*（2）亲电取代蒽发生亲电取代反应时，例如进行卤化、硝化和F—C酰基化反应时，取代基主要进入γ-位；当进行磺化反应时，磺酸基主要进入蒽环的α-位。蒽容易发生取代反应。但由于取代产物往往都是混合物，故在有机合成上实用意义不大。*（3）氧化反应在工业上，通常以V2O5作催化剂，采取在300～500℃空气催化氧化法制造蒽醌。通过傅-克酰基化反应也可以将苯和邻苯二甲酸酐转变为蒽：*（4）加氢或还原：*如前所述，芳烃都是一类含有苯环结构的化合物，它们都具有一定的共振能，在化学性质上表现为易发生取代反应，不易发生加成反应等，即具有不同程度的芳香性。研究表明，除了苯以外，还有许多其他环状化合物也具有芳香性。7.9.1奥奥(azulene)为天蓝色晶体，故也称蓝烃。熔点99℃，偶极矩μ=1.08D，和萘是同分异构体，由一个七元环和一个五元环稠合而成：奥分子中有10个π电子，满足4n+2规则，具有芳香性。其芳香性表现在：它不发生双烯特有的Diels-Alder反应，但容易发生亲电取代和亲核取代反应。7.9非苯芳烃*7.9.2轮烯轮烯——是一类具有交替单双键的单环共轭多烯。一般指成环碳原子数≥10的单环共轭多烯。命名时以轮烯为母体，将环内碳原子总数以带方括号的阿拉伯数字放在母体名称前读作某轮烯。**7.9.3富勒烯(fullene)富勒烯(fullerene)亦称为足球烯，是由C50、C60、C70等一类化合物的总称。C60的结构特点：①60个碳原子以12个五元环及20个六元环连接成似足球的空心对称分子；②C-C之间以sp2杂化轨道相结合，在球形的表面有一层离域的π电子云，具有芳香性。*富勒烯的出现，为化学、物理学、电子学、天文学、材料科学、生命科学、和医学等学科开辟了崭新的研究领域，意义重大。C60的发现者RobertFC、HaroldWK、RichardGS等三人荣获1996年Nobel化学奖。富勒烯可用于超导、超合金的制备，分子储氢材料，医学成像和治疗试剂，非线性光学材料，铁磁性复合物*UIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUC