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第4章氧化反应
4.2醇的氧化
4.2.1含铬化合物氧化
用作氧化剂的含铬化合物主要有三氧化铬（简称
铬酐）和重铬酸盐。
铬酐常溶解在稀硫酸中使用。
做氧化剂用的重铬酸盐的酸性水溶液中含有铬酸，
反应时实际起氧化作用的仍是铬酸。
因此铬酸或重铬酸盐的酸性水溶液均可称作铬酸
或酸性铬酸。
4.2醇的氧化
4.2.1含铬化合物氧化
伯醇被铬酸氧化生成醛，但产率不高。
仲醇氧化生成酮，反应容易控制且产率较高。
4.2醇的氧化
4.2.1含铬化合物氧化
当醇分子中含有对酸敏感基团（如缩醛、缩酮或环氧基等），或含
有其他易被氧化基团（如碳碳不饱和键、烯丙位或苄位碳氢键等）时，
不宜用酸性铬酸进行氧化。
可用Jones试剂、铬酐-双吡啶配合物（CrO·2py）和氯铬酸吡啶盐
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(CHNHCrOCl)等，进行选择性氧化。
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4.2醇的氧化
4.2.1含铬化合物氧化
Jones试剂
由三氧化铬、硫酸与水配成的水溶液，能把不饱和仲醇氧化
成相应的酮，而碳-碳双键和叁键不受影响。
4.2醇的氧化
4.2.1含铬化合物氧化
Collins试剂（铬酐-双吡啶配合物）
能将伯醇或仲醇氧化为醛或酮，而不影响分子中的不饱
和键和对酸敏感的基团
4.2醇的氧化
4.2.1含铬化合物氧化
氯铬酸吡啶盐（pyridiniumchlorochromate，PCC）
将伯醇或仲醇氧化为醛或酮，而不影响分子中的不饱和键。
4.2醇的氧化
4.2.2活性二氧化锰氧化
能有选择地将烯丙式醇和苄醇氧化为的醛或酮，碳碳双
不受影响
4.2醇的氧化
4.2.3二甲亚砜（DMSO）氧化
在HPO等质子源存在下，DMSO/DCC氧化伯醇或仲醇为醛
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或酮，不影响分子中的不饱和键、氨基、巯基和叔碳羟基
4.2醇的氧化
4.2.4四乙酸铅氧化
能将伯醇、仲醇氧化为醛或酮，双键不受影响
4.2醇的氧化
4.2.4四乙酸铅氧化
当底物分子中δ-碳上有氢原子时，羟基易被氧
化为，生成四氢呋喃衍生物。
4.2醇的氧化
4.2.4四乙酸铅氧化
邻二醇被四乙酸铅氧化碳碳键发生断裂，生
成两分子羰基化合物。
4.2醇的氧化
4.2.5四氧化钌氧化
四氧化钌在室温下能将伯醇氧化为羧酸，
将仲醇氧化为酮。
4.2醇的氧化
4.2.6碳酸银/硅藻土氧化
碳酸银/硅藻土（亦称Fetizon试剂）能将伯醇与仲醇氧
化为醛或酮。分子中的双键、小环的基团不受影响
4.2醇的氧化
4.2.6碳酸银/硅藻土氧化
不同的醇被氧化的顺序为：苄醇~烯丙基醇＞伯醇＞仲醇，
因而可用于对烯丙型羟基及苄羟基的选择性氧化。
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