(19)--第七章-1节-苯的结构和芳香性.ppt

环庚三烯正离子（?正离子）4）环庚三烯正离子（?正离子）π电子数=6符合4n+2芳性*例：?酮 比较稳定，偶极矩为4.3D，但环戊二烯酮则不稳定，无法分离出来，请解释原因。答案：环庚三烯酮共振式： ,因为氧原子电负性大，所以，负离子在氧上稳定。其中右边为含6个电子的共轭体系，符合Hückel规则，具芳香性，因而是稳定的，且偶极矩较大。但环戊二烯酮的共振结构式 不具备芳香性的条件,其π电子数为4，不符合Hückel规则。*环辛四烯π电子数=8，符合4n，不符合Hückel规则，没有芳香性，实测其不是平面结构5）环辛四烯二负离子环辛四烯环辛四烯二负离子π电子数810芳香性无有*画经典结构式时，应使尽量多的双键处在轮烯上，处在轮烯内外的双键写成其共振的正负电荷形式，将出现在轮烯内外的单键忽略后，再用休克尔规则判断。二、大环及多环芳香体系共平面有争议*凡共面的环状分子，其π电子数符合休克尔4n+2的就是具有芳香性；符合4n的为反芳香性化合物。而非共面的环状共轭烯烃分子则为非芳香性化合物。随着结构理论的发展，芳香性概念还在不断深化发展。总结*UIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUC具有高度不饱和性的闭合共轭环状结构，但不易氧化和加成，而容易起亲电取代反应。芳香烃：具有芳香性的化合物。*只含有一个苯环含有两个或两个以上的苯环不含苯环，但含有结构及性质与苯环相似的芳环，并具有芳香族化合物的共同特性分子中含有杂原子的具有一定芳香族化合物性质的环状化合物多环芳烃单环芳烃非苯芳烃杂环芳烃分类*7.1苯的结构和芳香性7.1.1凯库勒（Kekule）结构式苯分子式为C6H6，具有高度不饱和性。1865年德国化学家Kekule首先提出苯分子结构：一元取代物只存在一种加氢得到环己烷光照下和3分子氯气加成能解释不能解释实际无单双键之分苯环分子特别稳定邻二取代苯只有一个*一元取代物只存在一种加氢得到环己烷光照下和3分子氯气加成凯库勒（Kekule）结构式能解释*凯库勒（Kekule）结构式不能解释实际无单双键之分苯环分子特别稳定邻二取代苯只有一个Kekule式结构中存在单、双键但实测键长完全等同为0.139nm；比单键（0.154nm）短，比双键（0.133nm）长。Kekule式为环己三烯应不稳定，氢化热估测=360kj/mol但实际苯环氢化热=208kj/mol相差152kj/mol*苯在结构上的不饱和性与其性质上的饱和性发生了矛盾，苯究竟是一什么样的结构？苯环稳定性和烯烃比较*苯环分子稳定性----氢化热*7.1.2苯分子结构的近代概念苯是平面正六边形构型，所有C均SP2杂化，分子中12个原子共面，苯分子中有12个?键：C-H,C-C，每个碳原子上有一个与σ平面⊥的p轨道，相互之间以肩并肩重叠形成π66大π键。①价键理论（杂化理论）*处于π66大π键中的π电子高度离域，电子云完全平均化，在结构中并无单双键之分，是一个闭合的共轭体系。π66是离域的大π键，体系稳定，能量低，不易开环(即不易发生加成、氧化反应)完美解释：为什么苯分子特别稳定？为什么苯分子中碳碳键长完全等同？为什么邻位二取代物只有一种？*②分子轨道理论六个p轨道可线性组合成6个分子轨道，其中ψ1、ψ2和ψ3是成键轨道，ψ4、ψ5和ψ6是反键轨道苯的?分子轨道模型简并简并3个节面能量最高0个节面能量最低2个节面1个节面*苯?分子轨道能级图解释：①三个成键轨道能量低，三个反键轨道能量高。分子轨道中节面越多，能量越高。②六个π电子均进入成键轨道，且能量低于3个孤立的π键，所以很稳定。③苯分子中电子云分布。像两个救生圈分布在苯分子平面的上下侧。苯的离域π分子轨道*由以上讨论知：苯的结构很稳定，其π电子高度离域，键长完全平均化。苯分子结构的表示方法归纳芳烃的共性：结构：环状闭合共轭体系，较大的离域能化学性质：环稳定，不易加成、氧化，易取代。