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有机过氧化物系列产品用途探讨

有机过氧化物的分子结构中都具有0—0—键，该键的离子能很小，

易受热裂解成自由基，使聚合物分子交联其特性可用四个指标表征：

活性氧含量；活化能；半衰期；分解温度。

、活性氧含量：活性氧含量表示一定重量的过氧化物分解后产生的

自由基数量，理论活性氧量就是过氧化物中-0-0-键的含量，(活性氧

含量表示方法是以1分子过氧化物中活性氧的原子量除过氧化物分子

量的百分率表示，在纯品的场合该值表示1分子中活性氧数（理论量），

在工业品和稀释品场合该值表示纯度和浓度。

2、活化能：表示过氧化物分解生成自由基所要最低能量，即相当于

阿累尼乌斯(Arrehenius)公式中的E,K=Ae-E/RT,活化能的表示方法是

在测定一系列温度下半衰期后，以半衰期的对数对测定温度的倒数作

图，一般得一直线，该直线的斜力即为活化能。

3、半衰期:就是在一定的温度下，过氧化物由于分解，浓度减少为原

来浓度的一半时所需要的时间。

热分解的量和时间关系是：时间半衰期（分）X1，分解量50%；X2，

75%；X3，87.5%；X4，93.8%；X5，97%；X6，98%；X7，99%。

由上而知使过氧化物基本上全部分解，必须将其加热到半衰期6-7倍

的时间方可。测定方法是将过氧化物溶于苯之类的惰性溶剂中制成

0.2克分子/升，或0.1克分子/升的溶液，然后在一定温度下，加热分解

从测定活化能的降低计算得出。

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、分解温度：是过氧化物在一定时间内分解温度达到一半时的温度。

过氧化物的分类：

有机过氧化物的结构特征是含有过氧基团-0-0-通过键合配对电

子的均裂可分解形成二个自由基，这种化合物的通式是R1-0-0-R2；

这里的R1，R2代表有机基团或氢原子，如果二个基团R1，R2均为

氢原子，侧可得到最简单的一种过氧化物H-0-0-H:过氧化氢

1、氢过氧化物R-0-0-H

氢过氧化物通常不适合于交联反应，因为可能发生的副反应如离子型

分解反应过于剧烈。

尽管一些专利以为氢过氧化物是室温有效的交联试剂，但这类过氧化

物至今很少用于工业中。

2、烷基过氧化物R1-0-0-R2

它含有俩个有基团，全部或部分为脂肪族基，这类中主要有以下几种：

1，二烷基过氧化物(如二叔丁基过氧化物);2,二芳基过氧化物（如过

氧化二异丙苯）；3，烷基芳烷基过氧化物（如叔丁基过氧基异丙苯，

双(叔丁过氧基异丙基)苯；

3、过氧化酯：这些化合物是由过氧羧酸，上的原子被脂肪族基（通

常是叔丁基）取代而得到的，这一类中最为熟悉产品是过氧化苯甲酸

叔丁酯。

4、二酰基过氧化物：根据有机基团R1，R2的结构，这些产品又分为

以下几种，（1）二脂酰基过氧化物，R1，R2代表脂肪族基；（2）

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脂酰基-芳酰基过氧化物，这里一个基团是一个基团是脂肪族的，一

个基团是芳香族的；（3）二芳酰基过氧化物，止处的有机基团均为

芳香基团，（如过氧化双(2,4二氯苯甲酰)，和过氧化二苯甲酰。

5、过氧化缩酮：它们可以为是相应的缩酮中醚键的原子被过氧基团

取代的衍生物(如1，1-双过氧化叔丁基3，3，5-三甲基环己烷

过氧化物的选择

过氧化物的选择主要由交联的聚合物及其加工条件如滞留时温度决

定，还必须满足最终产品要求，如无味，再者交联度是过氧化物量的

函数，而交联反应速率由温度决定。

市场上常用的有机过氧化物产品

目前可得到50多种不同的有机过氧化合物，其中包括纯物质和100多

种不同的配方，如溶剂稀释物、糊料及载于填料的品种等。

过氧化苯甲酰是最早且常用的有机过氧化物，为粒晶状固体，在

环境温度下热稳定。为改进安全性，过氧化苯甲酰可加入22％或30％

（重量）的水成为湿产品，以减少可燃性和震动灵敏性。另外有浓度

在25％～50％的过氧化苯甲酰的糊状配方。

过氧化苯甲酰在宽的温度范围内可用于硫化聚酯。在室温下它可

被叔胺活化，并在250～300°F温度范围内用于硫化填充的聚酯复合

物。在苯乙烯悬浮聚合法中，过氧化苯甲酰可作为很好的引发剂。

甲乙酮过氧化物（MEKP）被大量用于不饱和聚酯树脂的硫化中，

最常见的商品形式由酮与过氧化氢反应制得，