物理化学第五版课后习题答案.doc

第十章界面现象

10－1请答复以下问题：

(1)常见的亚稳定状态有哪些？为什么产生亚稳态？如何防止亚稳态的产生？

(2)在一个封闭的钟罩内，有大小不等的两个球形液滴，问长时间放置后，会出现什么现象？

(3)下雨时，液滴落在水面上形成一个大气泡，试说明气泡的形状和理由？

(4)物理吸附与化学吸附最本质的区别是什么？

(5)在一定温度、压力下，为什么物理吸附都是放热过程？

答：(1)常见的亚稳态有：过饱和蒸汽、过热液体、过冷液体、过饱和溶液。产生这些状态的原因就是新相难以生成，要想防止这些亚稳状态的产生，只需向体系中预先参加新相的种子。

(2)一断时间后，大液滴会越来越大，小液滴会越来越小，最终大液滴将小液滴“吃掉”，

根据开尔文公式，对于半径大于零的小液滴而言，半径愈小，相对应的饱和蒸汽压愈大，反之亦然，所以当大液滴蒸发到达饱和时，小液滴仍未到达饱和，继续蒸发，所以液滴会愈来愈小，而蒸汽会在大液滴上凝结，最终出现“大的愈大，小的愈小”的情况。

(3)气泡为半球形，因为雨滴在降落的过程中，可以看作是恒温恒压过程，为了到达稳定状态而存在，小气泡就会使外表吉布斯函数处于最低，而此时只有通过减小外表积到达，球形的外表积最小，所以最终呈现为球形。

(4)最本质区别是分子之间的作用力不同。物理吸附是固体外表分子与气体分子间的作用力为范德华力，而化学吸附是固体外表分子与气体分子的作用力为化学键。

(5)由于物理吸附过程是自发进行的，所以ΔG＜0，而ΔS＜0，由ΔG=ΔH－TΔS，得

ΔH＜0，即反响为放热反响。

10－2在293.15K及101.325kPa下，把半径为1×10－3m的汞滴分散成半径为1×10－9m的汞滴，试求此过程系统外表吉布斯函数变(ΔG)为多少？293.15K时汞的外表张力为0.4865N·m－1。

解：＝N×N＝

ΔG＝＝?(A2－A1)＝4??·(N－)＝4??·(－)

＝4?×????×(－10－6)

＝5.9062J

10－3计算时373.15K时，以下情况下弯曲液面承受的附加压力。时水的外表张力为58.91×10－3N·m－1

(1)水中存在的半径为0.1μm的小气泡；kPa

(2)空气中存在的半径为0.1μm的小液滴；

(3)空气中存在的半径为0.1μm的小气泡；

解：(1)Δp＝＝＝1.178×103kPa

(2)Δp＝＝＝1.178×103kPa

(3)Δp＝＝＝2.356×103kPa

10－4在293.15K时，将直径为0.1nm的玻璃毛细管插入乙醇中。问需要在管内加多大的压力才能防止液面上升？假设不加压力，平衡后毛细管内液面的高度为多少？该温度下乙醇的外表张力为22.3×10－3N·m－1，密度为789.4kg·m－3，重力加速度为9.8m·s－2。设乙醇能很好地润湿玻璃。

解：Δp＝＝＝892Pa

h＝＝＝0.1153m

10－5水蒸气迅速冷却至298.15K时可到达过饱和状态。该温度下水的外表张力为71.97×10－3N·m－1，密度为997kg·m－3。当过饱和水蒸气压力为平液面水的饱和蒸气压的4倍时，计算

(1)开始形成水滴的半径；

(2)每个水滴中所含水分子的个数。

解：(1)

r＝＝＝7.569×10－10m

(2)m＝＝＝1.810×10－24kg

N＝＝＝61

10－6CaCO3(s)在773.15K时的密度为3900kg·m－3，外表张力为1210×10－3N·m－1，分解压力为101.325kPa。假设将研磨成半径为30nm(1nm＝10－9m)的粉末，求其在773.15K时的分解压力。

解：＝＝0.3220

＝1.3800pr＝139.82kPa

10－7在一定温度下，容器中参加适量的、完全不互溶的某油类和水，将半径为r的毛细管垂直地固定在油－水界面之间，如右图图(a)所示。水能浸润毛细管壁，油那么不能。在与毛细管同样性质的玻璃板上，滴上一小滴水，再在水上覆盖上油，这是水对玻璃的润湿角为θ，如习题右图图(b)所示。油和水的密度分别用ρo和ρw表示，AA＇为油－水界面，油层的深度为h＇。请导出谁在毛细管中上升的高度h与油－水界面张力之间?ow的关系。gh

解：由热力学分析得知：插入容器的毛细管中液柱的静压力ρwgh与(Δp＋ρogh)成平衡，即：ρwgh＝Δp＋ρoghh＝

由于Δp＝r′＝Δp＝

h＝＝

10－8在351.45K时，用焦炭吸附NH3气测得如下数据，设V?～p关系符合V?＝kpn方程。

p∕kPa

0.7224

1.307

1.723

2.898

3.931

7.528

10.102

V?∕(dm3·kg－1)

10.2

14.7

17.3

23