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甲醇羰基化合成醋酸技术新进展及我国现状

王晓东

西南化工研究设计院，成都，610225

化学工业的主要原料是煤、石油、天然气等能源资源，我国的煤炭资源十分

丰富，全国的煤炭保有储量达1万亿吨。从可持续发展战略的观点出发，新世纪

将是以一碳化学为基础的新一代煤化工发展新时期。发展新一代煤化工具有最大

竞争力的是含氧化合物类产品，其中最具代表性的是用途广、产量大的有机酸棗

醋酸。

醋酸广泛用于化工、轻工、纺织、农药、医药、电子、食品等工业部门，醋

酸下游产品很多，其衍生化学品多达数百种。

自70年代美国孟山都公司首创低压羰基合成醋酸工艺以后，该方法已成为

当今世界生产醋酸的主要方法。甲醇低压羰基合成醋酸工艺确立了一碳化学含氧

化合物的产业优势，从此，醋酸及其衍生物的工艺和技术创新一直成为世人追求

的发展目标。

1.甲醇羰基化合成醋酸技术发展概况

近年来甲醇羰基化法工业化生产醋酸技术的主要进展包括：BP公司的

Cativa工艺、Celanese公司开发出的Celanese低水含量工艺、UOP/Chiyoda开

发出UOP/ChiyodaAcetica工艺、HaldorTopsoe的合成气经甲醇/二甲醚生产

醋酸新工艺、我国西南化工研究设计院开发的蒸发流程。以上新技术有的已用于

工业化生产装置的改进，有的正在准备用于工业装置的建设或改造。

1.1BP公司的Cativa工艺

1986年，BP化学公司从孟山都购买了基于铑系催化剂的甲醇羰基化法制醋

酸技术，在此后的多年中该公司一直在寻求对这项技术进行改进。到1996年，

终于宣布开发成功了基于甲醇羰基化的CATIVA醋酸新工艺。

Cativa工艺以金属铱作主要催化剂，并可加入一部分铼、钌和锇等作助催

化剂。新催化剂的制备由羰基铱[Ir(CO)]、氢碘酸和醋酸水溶液于120℃回流

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反应而成。

与传统的孟山都/BP技术相比，Cativa工艺具有以下优势：由于铱的价格明

显低于铑，所以在经济上更具竞争力；铱催化体系活性高于铑催化体系；反应副

产物少；可在较低含水量条件下操作（Cativa工艺不到8%，而孟山都工艺为14%～

15%）。这些技术若用于现有装置改造，可在较低投资情况下增加装置产能，而

且，由于水含量低也带来了蒸汽消耗下降和CO转化率的改善。

该工艺于1995年末在Sterling公司Texas城装置实现工业化。该装置经用

新工艺改造后产能已从28万t/a增加到34万t/a。进一步的扩能尚在进行中，

估计扩能完成后产能将达到45.36万t/a。1997年3季度，在位于韩国Ulsan的

BP/Samsung合资装置用该工艺改造原有装置产能从21万t/a提高到了35万t/a。

此外，BP公司位于英格兰Hull的甲醇羰基化制醋酸装置也于1998年改为用

Cativa工艺，产能增加了10万t/a。

1.2Celanese低水含量工艺

在孟山都工艺中，为使催化剂具有足够高的活性和维持足够的稳定性，反应系统

中必须有大量水存在。反应器中高质量分数水的存在（14%～15%）导致从醋酸中

分馏水分成为最大的耗能步骤，同时也成为装置产能扩大的“瓶颈”。若能够发

现一条途径能在低水含量的条件下补偿反应速度的下降和催化剂的稳定性，那

么，采取低水含量操作就一定会带来操作费用的极大降低。

在1978年Hoechst公司，即现今的Celanese化学公司在Texas的ClearLake

建成一套用孟山都工艺的大型醋酸生产装置。在此基础上，该公司于80年代初

期开发成功Celanese低水醋酸生产新工艺。低水含量醋酸技术的核心是在铑系

催