(169)--第十章-9节-醛酮的还原反应.ppt

五、还原反应

（经典的选择性还原）

1.还原成醇（区别多种还原剂，见醇的制备）

催化氢化H2/CatCat:Pt,Pd,Ni……

特点：分子中的双键与叁键、硝基、卤素可能干扰

异丙醇铝法（Meerwein-Ponndorf还原法）

梅尔外因-彭导夫还原反应

特点：

只还原羰基，一般离子及双键不干扰，选择性还原

可逆

硼氢化钠还原法（NaBH4）

特点：

只还原羰基，较稳定，不还原重键、-NO2、-X、

-COOH

四氢化铝锂还原法（LiAlH4）

特点：

不还原重键，能还原-NO2、-X、-COOH、-COOR、H2O，选择性差，不能在水中进行。

b.还原能力强，NaBH4

醛酮与LiAlH4或NaBH4还原反应（生成醇）

特点：自由基型加成

四甲基乙二醇

2.还原成烃（不同pH条件，方法不同）

酸性还原（克莱门森还原）

特点：适于酸性条件下稳定的醛、酮。

应用：芳环上引入长的烃基侧链。（先傅氏烷基化，后还原）

碱性还原（Wolff-Kishner-黄鸣龙还原法）

2000C，高压釜

特点：无水肼易吸水，难制备，50～100小时，成本高。

黄鸣龙改进

以NH2-NH2H2O(85%)代替无水肼

以NaOH代替C2H5ONa

以HOCH2CH2OCH2CH2OH(二缩乙二醇，沸点：245oC)代替乙醇，常压替代高压。

回流，蒸出水及过量肼

195～200oC，3～4小时腙分解完成，产率提高，成本低。

应用：研究复杂天然产物

适宜对酸敏感的醛酮，与克莱门森法互补

中性还原（硫缩酮法简介）

硫缩酮

C-S键易氢解断裂