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生物质燃料在流化床内结渣特性判别指标研究

[摘要]采用流化床燃烧生物质过程中床料团聚结渣对系统的正常运行会造成严重影响。阐述了生物质流化床床料团聚结渣的流体力学原因和热化学机理；基于13种生物质成分分析和流化床试验结果，着重分析和验证了3种生物质结渣判别指标的可靠性。利用碱性氧化物指数（AI）、铁／碱金属比（BAI）和碱土金属／碱金属比（I），能够准确判别生物质燃烧的结渣倾向。

由于生物质灰中富含碱金属，燃烧生物质的流化床锅炉在运行中存在腐蚀、结垢、结渣等问题。此外，生物质流化床的床料团聚结渣会导致流化失效，造成非正常停炉。因此，研究生物质燃烧结渣机理，提出判别生物质结渣特性的指标，对于指导生物质燃烧设备运行具有重要意义。

1生物质灰的组成

表1列出了13种生物质燃料的高位发热量、灰分组成及结渣特性。与煤相比，生物质的灰含量较低，固定碳含量低，挥发分含量高，更容易点燃且燃烧速率快，热值约为标准煤的一半。生物质灰的主要成分有SiO2、Al2O3、Fe2O3、CaO、MgO、TiO2、Na2O、K2O、Cl、SO3、P2O5等，与结渣相关的成分为碱金属（Na2O、K2O）、碱土金属（CaO、MgO）、SiO2和Cl等。生物质中的碱金属活性高，能和SiO2结合成低熔点的碱金属共晶体硅酸盐，导致床料团聚结渣。碱金属含量越高，生物质灰熔点越低，越容易结渣。碱土金属的存在能够提高共晶体硅酸盐的熔点，它们的含量越高，结渣的倾向性越小。Cl能够促进碱金属的挥发，再与SiO2反应生成碱金属硅酸盐，促进结渣的产生。

生物质燃料大致可以分为3类：（1）木材及林业加工剩余物。这类生物质燃料热值较高，灰分含量低，灰分中碱金属和SiO2的含量低，碱土金属的含量高或较高，灰熔点高，不易结渣。实测木材和树皮的结渣温度分别是905℃和985℃，在流化床运行温度下不会产生结渣。（2）草本植物热值较低，灰分含量较高，碱金属和SiO2的含量高或较高，碱土金属的含量低或较低，灰熔点比较低，容易结渣。（3）农产品加工剩余物，如甘蔗渣、橄榄壳、松子核等，热值高或较高，灰分含量中等，灰分中碱金属的含量高或较高，大部分生物质灰中SiO2高或很高，碱土金属的含量也较高，生物质灰的熔点较低，容易结渣。

2生物质流化床结渣机理

流化床床料团聚结渣机理的研究从两个方面进行：（1）从流体力学的角度，考察床料结渣乃至流化失败时的床层流化状态变化及其流体力学方面的原因；（2）从热化学的角度，考察渣块的典型元素和化合物组分以及这些化合物的形成路径等。

2.1流体力学原因

试验发现，当床温超过一定值，即“初始烧结温度”时，最小流化速度将不再遵循Ergun方程，而是远远高于方程计算出来的值。这是由于床料颗粒变粘并团聚成大颗粒，这一过程破坏了流化状态，最终引起流化失败。通过测量流化床结渣前后的床料粒径分布发现床料颗粒变大的趋势非常明显。进一步通过扫描式电子显微镜（SEM）观察床料颗粒发现，在所有的试验中几乎所有的小床料颗粒都结合成较大的颗粒。

运行经验表明，当床料结渣进行到一定程度时，流化床上下床层之间的压差将有一个突然的下降，这是由于出现更大的空隙让空气通过。另外，由于混合搅拌的强度变弱，上下床层之间的温差将有一个突然的增大。显然，在实验室或生物质电厂中，可以使用床层的温差和压差作为表征流化失败的指标。

2.2热化学机理

用SEM观察渣块的形貌发现，每个渣块包含许多床料颗粒，这些床料颗粒或者被大量的熔融物（熔化后冷却形成）所包裹，熔融物表面光滑，为玻璃状物质；或者表面被一层薄的灰层覆盖，颗粒之间通过有限的点相互连接（称为颈状连接），且连接处有融化的痕迹。因此，从形貌可以判定，就是这些熔融物提供了粘性力，使得床料颗粒相互连接团聚。FrydaLE计算了渣块表面灰层的组分及融化比例与温度的关系，发现结渣温度与融化温度有很好的一致性。对这些熔融物、表面灰层、颈状连接点处的元素组成进行分析发现，它们和新鲜的床料颗粒的组分不同，除了富含Si以外，K的含量比较高，而且还存在一定量的Ca、Fe、Mg等元素。由于主要成分是Si、K、Ca，渣块融化物可以归结为K2O-CaO-SiO2三元系，即碱金属和碱土金属的共晶体硅酸盐，其组分与玻璃的组分类似（Na2O-CaO-SiO2三元系），这也是熔融物呈玻璃状的原因。碱金属的共晶体硅酸盐熔点较低，如K2O-SiO2熔点温度为770℃，低于流化床的运行温度，所以容易在床层中融化。根据K2O-CaO-SiO2三元系相图，Ca的含量越高，熔点也越高，Ca含量高的渣块对应的结渣温度更高，通过热化学平衡或相图计算也得出了一致的结论。

显然，生物质流化床结渣可以分为“包覆层导致型”和“融化导致型”2类。前者是来自