生物质气化重整技术的研究进展.doc

PAGE1

生物质气化重整技术的研究进展

摘要：介绍了生物质气化重整的研究发展现状，主要包括催化气化重整和高温介质气化技术。总结了催化气化重整过程中催化剂的研究情况，归纳了催化剂的作用，重点介绍了天然矿石催化剂、镍基催化剂和贵金属催化剂在生物质气化重整中的应用，并分析了生物质气化催化重整方法在工业应用中存在催化剂易失活的生物技术难点。此外，还介绍了当前出现的生物质高温介质气化技术，包括高温空气气化技术和高温水蒸气气化技术，阐明了其研究重点以及未来发展方向。

生物质气化是指将生物质通过热化学方式转化为高品质的气体燃料，在充分利用生物质资源的同时，又能减少化石燃料的使用。然而焦油作为生物质气化过程中不可避免的副产物，不仅降低可燃气的品质，而且影响设备的正常运行，所以如何降低产物中的焦油含量、提高燃气中H2、CO等可燃气体成分含量，是生物质气化技术的一个主要研究方向。生物质气化重整是指对生物质气化过程中产生的燃气以及燃气中的焦油成分进行二次反应，使得燃气组分发生改变，焦油成分减少，热值增加，品质得到改善。气化重整技术是生物质热化学转化技术中最具实用性的一种，通过重整得到的高品质的可燃气体可用于驱动内燃机、热气机发电、农用灌溉设备等。目前，生物质气化重整技术中最常用的有催化气化重整法和高温介质气化法。催化气化重整法是在气化炉中添加催化剂，以促进重整反应的进行，增强焦油的去除率，提高燃气品质。从20世纪80年代起，很多学者开始关注生物质气化催化问题，开发合适的气化催化剂是他们研究的重点。然而，在实验室规模中，催化气化重整法的焦油去除效果较好，但是由于在工业规模中气化气中焦油、灰分含量较大，很容易对催化剂表面形成覆盖层，造成催化剂老化和失活，影响催化剂使用寿命，难以大规模地长期使用。对于这种情况，生物质高温介质气化技术应运而生。生物质高温介质气化技术是将生物质转化为再生能源的另一种热化学处理方法。大多数生物质气化过程使用的气化介质都是常温或者低温状态，如空气大多是在常温条件下被直接输入气化炉，水蒸气也在100~150℃条件下用于气化。这些气化剂在反应过程中要吸收大量的热量，存在气化效率及燃气热值较低，燃料利用范围小，预处理复杂等问题，虽然富氧或纯氧条件下气化可提高气化效率及燃气热值，但由于成本较大，在大规模工业化应用中受到限制，总体经济效益不高。所以使用高温气体(600℃)作为气化剂，那么气化介质本身带有的热量以及反应放热就可以满足反应热量需求，可最大程度提高气化效率。在当前能源供应日趋紧张的情况下，这种技术的应用日益为世界各国所重视。鉴于此，笔者将从生物质气化重整催化剂和生物质高温介质气化技术2个方面对生物质气化重整技术进行综述，以期为生物质气化重整技术的进一步研究提供依据。

1生物质气化重整催化剂

受不同物料、气化炉及气化剂的影响，被研究的催化剂多种多样，但所使用的催化剂必须能有效去除焦油，具有一定的失活耐性、耐结焦性，且具有坚固、不易破碎、可再生和价格低的优点。目前用于生物质气化重整的催化剂主要有天然矿石类催化剂、镍基催化剂和贵金属催化剂3大类。

1.1天然矿石催化剂

天然矿石催化剂具有来源广、价格便宜的优点，能被大量应用于工业生物质气化转化。天然矿石催化剂主要包括石灰石、白云石以及橄榄石等。应用最早的天然催化剂是石灰石，而研究最多、应用最广泛的是白云石。

1.1.1石灰石催化剂石灰石的主要成分是CaCO3，目前被大量用作建筑材料、工业原料。由于石灰石价格低廉、易获得、污染小且催化效果好，能够大幅减少燃气中的焦油含量，也被用作生物质气化的催化剂。石灰石在高温条件下会分解为CaO和CO2，CaO是石灰石的主要催化活性组分。谢玉荣等探究了在不同温度条件下经煅烧后的石灰石对稻壳气化重整制取富氢气体的影响，发现煅烧石灰石促进了焦油类重质烃的分解，使大量轻质烃类产生，随着温度生高，轻质烃类和水蒸气发生反应，生成了CO、CO2和H2，温度为950℃时，H2产率达57.9g/kg。另外当产气中CO2的分压较高时，CO2会在水蒸气的作用下和CaO快速反应生成CaCO3，而在反应后期，CO2分压降低，CaCO3又会分解成CaO和CO2，使得降低的CO2含量升高，H2产量趋于稳定。魏良元则发现CaO的添加不仅起到了催化作用使H2产量增加，而且在气化过程中会吸收产生的CO2，促使水煤气变换反应(WGS)向生成更多H2的方向移动，致使H2产率上升，CO产率下降。然而也有研究表明石灰石的实际应用效果并不理想，王贵路通过生物质气化发电机组的测试考察了石灰石催化剂对产气成分和热值的影响，结果发现催化剂的加入对于产气组分的影响较小，仅使热值有所提高。

虽然石灰石对生物质气化具有一定的催化效果，并能减少产气中的CO2含量，但是白