(1.7)--第07章 卤代烃有机化学.ppt

◆SN1反应：2.烯丙型和苄基型卤代烃慢pπ共轭CH2-ClCH2++Cl-慢Pπ共轭+CH2=CH-CH2-ClCH2=CH-CH2+Cl-+CH2=CH-CH2≡CH2—CH—CH2+……CH2-CH=CH2+正电荷分散，稳定烯丙型3°RX2°RX1°RX乙烯型(苄基型)(卤苯型)卤代烃SN1反应活性：由于碳正离子烯丙位重排，产物可能出现异构体：◆SN2反应：烯丙型1°RX2°RX3°RX乙烯型(苄基型)(卤苯型)卤代烃SN2反应活性：烯丙基氯SN2反应过渡态3.隔离型卤代烃隔离型卤代烃双键或苯环和卤原子相距两个或两个以上碳原子，相互之间的影响较小。卤原子的活泼性基本上和卤代烷中的卤原子相同。SN1烯丙型3°RX2°RX1°RX乙烯型(苄基型)(卤苯型)SN2烯丙型1°RX2°RX3°RX乙烯型(苄基型)(卤苯型)※总之，各类卤代烃亲核取代反应活泼性规律：7.3.2卤代芳烃的亲核取代反应卤代芳烃难发生亲核取代反应高温高压条件下氯苯碱性水解或氨解，早期工业上制备苯酚和苯胺。p-π共轭，C-X键能大芳环π电子云排斥亲核试剂卤代芳烃两种亲核取代反应历程加成-消除历程消除-加成历程1.加成-消除历程反应分两步进行。因此，当苯环上卤原子邻位或对位有强吸电子基团时，反应较容易进行。σ-配合物负电荷分散在邻对位2.消除－加成历程当芳环上没有强吸电子基时，卤代芳烃不易进行亲核取代反应，必须在强碱（如NH2-）作用下才能反应。同位素碳14C（*标示14C）示踪表明，氯苯与氨基钾在液氨中反应可得两种苯胺，(1)–NH2连在14C上，(2)–NH2连在14C的邻位，且两种苯胺几乎等量。反应历程认为经历苯炔中间体，分两步进行。反应历程苯炔高活性不饱和键，可与亲电试剂、亲核试剂迅速反应。随着同碳上卤原子增多，C—X键变得难断裂，反应活性降低。反应活性：CH3Cl＞CH2Cl2＞CHCl3＞CCl4—两个以上卤原子分别连在不同碳上。分类—多个卤原子连在同一个碳上。CH2ClCH2Cl7.4多卤代烃简介正因为多卤代烃的化学惰性，可以用来作溶剂、烟雾剂、灭火剂和冷冻剂等。原因①多个卤原子挤在同一碳上增加了空间位阻②C—X键的极性影响，可以作为向量而相互抵消μ：1.85D1.57D1.05D0DCH3ClCH2Cl2CHCl3CCl41.三氯甲烷即氯仿（CHCl3），为无色有香甜味的液体，沸点61.2℃,是一种不燃性溶剂和合成原料，有麻醉作用。从前用作麻醉剂，现已被淘汰。三碘甲烷亦称碘仿（CHI3），为黄色晶体，有物殊气味，用作外伤防腐药。2.四氯化碳为无色液体，有特征嗅味，沸点76.7℃。四氯化碳不能燃烧，沸点低，蒸气比空气重，不导电，能溶解脂肪、油漆、树脂等物质。故四氯化碳大量用作溶剂、灭火剂、干洗剂、去油剂等。3.四氟乙烯为无色气体，不溶于水，能溶于有机溶剂。聚四氟乙烯高聚物的分子量可高达200万，具有很好的耐热、耐寒性，可在-269至250℃范围内使用。它的化学性质非常稳定，与发烟硫酸、浓碱、氢氟酸等均不发生作用。也不溶解于沸腾的王水中，故有“塑料王”之称。它是化工设备理想的耐腐蚀材料。nCF2=CF2[CF2-CF2]n聚合加压聚四氟乙烯4.二氟二氯甲烷是某