一类26－叠氮－16,22－二氧代－胆甾醇、合成方法及其用途.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局

(12)发明专利说明书

(10)申请公布号CN101054399A

(43)申请公布日2007.10.17

(21)申请号CN200710039217.3

(22)申请日2007.04.06

(71)申请人中国科学院上海有机化学研究所

地址200032上海市徐汇区枫林路354号

(72)发明人田伟生唐小枚许启海

(74)专利代理机构上海新天专利代理有限公司

代理人邬震中

(51)Int.CI

C07J9/00

C07J71/00

权利要求说明书说明书幅图

(54)发明名称

一类26－叠氮－16,22－二氧代－

胆甾醇、合成方法及其用途

(57)摘要

本发明涉及一类结构新颖的26－叠

氮－16，22－二氧代－胆甾醇化合物、它

们的合成方法以及在合成澳洲茄胺及其类

似物中的用途。系从26－溴代－16，22－

二氧代－胆甾醇出发，经过叠氮取代和还

原16－羰基获得。再经过还原26－叠氮和

脱除保护基反应，方便地制备了天然产物

澳洲茄胺及其类似物。该反应过程如上。

本发明的方法操作简便，为澳洲茄胺的合

成提供了一种新的方法。

法律状态

法律状态公告日法律状态信息法律状态

权利要求说明书

1、一类26-叠氮-16，22-二氧代-胆甾醇化合物，其特征是具有如下结构：

代表单键或者双键；Rsup1/sup为H、OH、与Rsup3/sup成醚键或者与

Rsup2/sup成羰基；Rsup2/sup为H、OH、与Rsup3/sup成醚键、或

者与Rsup1/sup成羰基；Rsup3/sup为OH、与Rsup4/sup成羰基、或

者与Rsup1/sup成醚键；Rsup4/sup为H或者与Rsup3/sup成羰基；

Rsup5/sup为OH、OMOM、OBn、OPMB、OTHP、OTr、OAc、OBz、OPiv、

OTMS、OTES、OTBS或者OTBDPS；

其中，MOM是甲氧亚甲基，Bn是苄基，PMB是对甲氧基苄基，THP是四氢吡喃

基，Tr是三苯甲基，Ac是乙酰基，Bz是苯甲酰基，Piv是特戊酰基，TMS是三甲

基硅基，TES是三乙基硅基，TBS是叔丁基二甲基硅基，TBDPS是叔丁基二苯基

硅基。

2、如权利要求1所述的26-叠氮-16，22-二氧代-胆甾醇化合物，其特征是具有如

下结构：

其中，及Rsup5/sup的定义如权利要求1所述。

3、一种如权利要求1所述的26-叠氮-16，22-二氧代-胆甾醇化合物的合成方法，

其特征是通过如下方法合成：

(1)，化合物A溶于极性溶剂中，加入叠氮化合物，在-10℃至回流温度下反应1～

48h，得化合物1；化合物A与叠氮化合物的摩尔比是1∶1～10；所述的叠氮化合

物是LiNsub3/sub、NaNsub3/sub或KNsub3/sub；

(2)，化合物1溶于醚类溶剂、醇类溶剂或它们的混合物中，加入还原剂，在-78℃

至回流温度下反应0.1-24h，得化合物2、化合物3或化合物4；化合物1与还原剂

的摩尔比是1∶1～10；所述的还原剂是NaBHsub4/sub、

NaBHsub3/subCN、KBHsub4/sub、LiBHsub4/sub、

ZnBHsub4/sub、锂铝氢或者二异丁基氢化铝；

上述反应中，化合物1～4的结构如权利要求2所示；化合物A的结构为：

其中，及Rsup5/sup的定义如权利要求1所述。

4、如权利要求3所述的甾体化合物的合成方法，其特征是所述的极性溶剂是

CHsub2/subClsub2/sub、CHClsub3/sub、1，2-二氯乙烷、四氢呋喃、

乙醚、1，4-二噁烷、乙腈、丙酮、二甲亚砜、N，N-二甲基甲酰胺