2024年高考化学备考二轮【专题四】化学反应速率与化学平衡的综合探究.doc

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【专题四】化学反响速率与化学平衡的综合探究

【考情分析】

化学反响速率理论主要是解决快出产品的问题，化学平衡理论主要是解决多出产品的问题，这二个问题无论对理论研究还是化工生产都具有重大意义，因此化学反响速率和化学平衡知识一直是高考中考核的热点内容，同时新课程中由于引入了平衡常数和化学反响方向的判断，因此在新高考中涉及有关平衡常数的计算和应用性问题可能性较大，同时平衡问题在试卷中的权重也会加大。

△S

△S

△H

△H＜0，△S＞0

任何温度下反响都

能自发进行

△H＞0，△S＞0

高温下反响

能自发进行

△H＜0，△S＜0

低温下反响

能自发进行

△H＞0，△S＜0

任何温度下反响

都不能自发进行

1．化学反响方向的判断

用焓判据或熵判据判断化学反响的方向均有局限性，因此宜用综合判据△G判断化学反响的方向，△G==△H-T△S，假设△G小于0，那么该条件下的反响为自发反响，假设△G大于0，那么该条件下的反响为非自发反响，其逆反响能自发进行，其结果可用右图表示。

2．对于反响aA(g)＋bB(s)＝cC(g)，条件的变化(其它条

件不发生变化)引起的化学反响速率变化见下表。

3．化学平衡移动和转化率的关系

4．等效平衡与等同平衡的异同

在分析等效平衡与等同平衡时宜抓住3个变量，即体积分数、物质的量和物质的量浓度，假设是“等同平衡〞三者皆相同，假设是“等效平衡〞那么体积分数一定相同，物质的量、物质的量浓度可能会同比例发生变化。其规律总结如下：

5．化学平衡常数

⑴不要把反响体系中纯固体、纯液体以及稀水溶液中的水的浓度写进平衡常数表达式。

例如：CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)K=c(CO2)

Cr2O72-(aq)+H2O(l)2CrO42-(aq)+2H+(aq)K=c(CrO42-)2c(H+)/c(Cr2O72-)

但非水溶液中反响，假设有水参加或生成，那么此时水的浓度不可视为常数，应写进平衡常数表达式中。

例如：C2H5OH+CH3COOHCH3COOC2H5+H2OK=

⑵同一化学反响，化学反响方程式写法不同，其平衡常数表达式及数值亦不同。例如：

N2O4(g)2NO2(g)K(373)==0.36

1/2N2O4(g)2NO2(g)K===0.60

2NO2(g)N2O4(g)K===2.8

6．外界条件对化学平衡的影响的根本图像

对于反响N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)ΔH0，一定条件下到达平衡，逐一改变各项条件，正逆反响速率随时间的变化情况与平衡移动方向的关系见下表：

【思想方法】

【例1】反响①NH3＋HClNH4Cl和反响②CaCO3＋2HClCaCl2＋CO2↑＋H2O均为放热反响。以下说法错误的选项是

A．①的正反响低温下能自发进行B．①的正反响高温下能自发进行

C．②的正反响不能自发进行D．②的正反响在任何条件下都能自发进行

【分析】由于题中两反响均为放热反响，即焓变△H＜0，因此在用△G判断时，关键是确定反响①和②中熵值的变化，由于熵是衡量体系混乱度的标志，因此可用反响前后气体的物质的量的多少衡量熵值的大小。反响①中气体的物质的量减小，因此反响①是熵减的反响，即△S＜0。反响②中气体的物质的量增加，因此反响②是熵增的反响，即△S＞0。由此可知反响①的正反响在低温下能自发进行，反响②的正反响在任何条件下都能自发进行。

［答案］BC

【例2】⑴在一定条件下，可逆反响到达平衡状态的本质特征是____________________，以下关系中能说明反响N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)已经到达平衡状态的是_________。

A．3v正(N2)＝v正(H2)B．v正(N2)＝v逆(NH3)

C．2v正(H2)＝3v逆(NH3)D．v正(N2)＝3v逆(H2)

⑵在一定温度下的恒容密闭容器中，可逆反响到达平衡状态时，一些宏观物理量恒定不变：a各物质的浓度不变，b平衡混合物中各组份的物质的量分数或质量分数不变，c容器内气体压强不变，d容器内气体密度不变，e容器内气体颜色不变。

①能说明反响N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)到达平衡状态的有_____________；

②能说明反响H2(g)＋I2(g)2HI(g)到达平衡状态的有________________；

③能说明反响2NO2(g)N2O4(g)到达平衡状态的有__________________；

④能说明反响C(s)＋H2O(g)CO(g)＋H2(g)到达平衡状态的有_________。