(40)--3.2.6 烯烃的氧化反应有机化学.ppt

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*(1)过氧酸的环氧化反应(Cyclicoxidation)——烯烃在试剂作用下,生成环氧化物的反应常用环氧化试剂:有机过酸。如:过氧乙酸、过苯甲酸、三氟过乙酸等。+CH3CO3H反应特点:▲顺式加成,环氧化物仍保持原来的构型,反应是立体专一的。▲平面两侧空阻相同的烯烃环氧化得一对对映体,外消旋体烯烃的氧化反应(Oxidation)*(±)▲环氧化反应具有立体选择性和区域选择性,反应优先在位阻小的位置进行;双键上有给电子基团反应速度快;有吸电子的过酸反应速度快。如:CF3CO3HCH3CO3H70%24%(甲基有位阻)*(2)烯烃被高锰酸钾氧化将冷、稀的中性高锰酸钾溶液加到烯烃中,高锰酸钾的紫色褪去,生成MnO2沉淀——鉴别烯烃。烯烃被氧化成顺邻二醇,反应具有立体专一性环状中间体顺-1,2-环己二醇(meso)*▲氧化在双键处发生,因此,可用于推测原烯烃的结构CH2=CO2+H2ORCH=RCOOHRR1C=RCOR1烯烃高锰酸钾氧化产物与烯烃结构的关系为:烯烃结构高锰酸钾氧化产物加热、酸性或碱性条件下,碳碳双键断裂,生成羧酸或酮。*OsO4在非水溶剂如乙醚、四氢呋喃中也能将烯烃氧化成顺邻二醇,反应也经过环状中间体。特点:副产物少,产率高,但价格昂贵,且毒性大。改进:加入过氧化氢及催化量的OsO4,H2O2将反应生成的OsO3氧化成OsO4,反应充分进行直至完成。(3)烯烃被四氧化锇氧化*(4)烯烃臭氧化反应-分解反应烯烃在惰性溶剂如CCl4中,低温下与臭氧(含臭氧6-8%的氧气)发生加成反应,生成臭氧化物。一级臭氧化物二级臭氧化物粘糊状,易爆炸不必分离,可以直接在溶液中水解*臭氧化物经还原水解生成醛、酮或醛酮混合物,或用强还原剂还原得醇。应用:推测反应物的结构,确定双键的位置

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