(68)--6.1.1 紫外-可见吸收光谱的原理与紫外光谱图.ppt

*引言20世纪中叶前，依靠化学方法进行化合物的结构测定吗啡碱-——人类最早使用的镇静麻醉剂。吗啡碱结构的测定，从1805年开始研究，直至1952年才完全阐明，历时147年。缺点：费时、费力、费钱，需要的样品量大*20世纪50年代前后，各种仪器分析方法迅速发展起来，有助于从分子水平上去认识物质世界，推动有机化学的发展。现今，现代物理实验方法已成为有机化学不可缺少的重要工具。胆固醇（C27H47O）1889—1927年，通过近40年的工作才获得其结构式，且后来经X射线衍射发现有些错误。*UV（UltravioletSpectroscopy）提供分子中是否含有共轭体系或羰基、硝基等生色团以及与它们直接关联部分的结构。有机四谱IR（InfraredSpectroscopy）提供有机物中所含官能团的信息。*通过谱图中分子离子峰、同位素离子峰、碎片离子峰、重排离子峰等判断分子中含有的结构，确定分子量并形成对分子整体的结构认识。NMR（NuclearMagneticResonanceSpectroscopy）通过谱图中峰的个数、峰的位置、自旋偶合情况和积分高度比四种不同信息提供化合物中氢的种类及数目情况。碳谱可提供各种不同碳原子信息。MS（MassSpectroscopy）*紫外-可见光吸收光谱100-200nm：远紫外区，空气中的N2,O2,CO2等都有吸收，因此只有在真空中进行研究，又称真空紫外。200-400nm：近紫外区，一般的紫外光谱是指近紫外区。400-800nm：可见光区。常见的分光光度计包括紫外和可见两部分，称紫外-可见分光光度计。*电子能级的跃迁所需能量最大，约1～20eV之间，需要吸收光的波长范围在200～1000nm之间，恰好落在紫外－可见光区域。因此，紫外吸收光谱是由分子中价电子的跃迁而产生的，也称之为电子光谱。用紫外-可见分光光度计将入射光强度变化记录下来，得到一张信号强度与光的波长的关系图，就是紫外-可见光谱图。*价电子跃迁类型有机分子主要有三种价电子：形成单键的σ电子、形成双键的π电子和未成键的孤对电子（n电子）各种电子跃迁的相对能量*★各种跃迁所需能量的大小顺序为：σ→σ*＞σ→π*＞π→σ*＞n→σ*＞π→π*＞n→π**例：乙烯能发生哪些类型的电子跃迁？乙烯分子中除含有?键外，还含有?键，因此可以产生???*、???*和σ→π*跃迁。其中σ→π*跃迁是禁阻的，???*跃迁的能量小于???*跃迁。