(69)--6.1.2 紫外光谱与有机化合物结构关系.ppt

*有机化合物的紫外吸收只有部分饱和有机化合物（如C-Br、C-NH2）的n??*跃迁有紫外吸收。CH3Cl?max=172nmCH3OH?max=183nmCH3Br?max=204nmCH3NH2?max=215nm（1）饱和有机物有σ电子和n电子?→?*跃迁吸收在远紫外区，吸收波长200nm。*（2）不饱和脂肪族化合物乙烯/λmax185nm(10000)1，3-丁二烯/λmax217nm(21000)1，3，5－己三烯/λmax258nm(35000)癸五烯/λmax335nm(118000)，淡黄色二氢-β-胡萝卜素（8个双键)/λmax415nm橙黄番茄红素（11个双键)/λmax470nm(185000)，红色π-π**★有多个双键组成的共轭体系中，随着共轭体系的延伸，吸收强度也随着增加，化合物的颜色逐渐变深，吸收光谱发生较大幅度的红移。★只有具有?-?共轭和p-?共轭的不饱和脂肪族有机化合物可以在近紫外区出现吸收。吸收是由???*跃迁和n-?*跃迁引起的。*π-π*共轭体系B带：λmax230～270nm，κ：204精细结构：E带：λEⅠ184nm，κ：47000λEⅡ204nm，κ：6900EⅠ和EⅡ一般看不到，当共轭链增长时，B带红移。（3）芳香族有机化合物环状的共轭体系，一般来讲，它们都有三个吸收带。苯在乙醇中的紫外吸收光谱**影响紫外光谱的因素(1)生色基和助色基生色基：能在一段光波内产生吸收的基团，就称为这一波段的生色基。常见的生色团有C=C，C=O，C=C-C=C，－COOH，Ph－，－NO2，－CONH2，－COCl，－COOR，C=NOH等。这些生色基的结构特征大都是含有π电子*助色基：具有非键电子的原子或基团与双键或共轭体系相连时，形成p-π共轭，结果使电子的活动范围增大，吸收向长波位移，使颜色加深。这种效应称助色效应。这种基团称为助色基。如：－X，－OH，－OR，－NH2，－NR2，－SR…..等。X－CH=CH－CH=OX：－NR2－OR－SRClBrλmax（增值）nm：9550852030助色基的特点：通常都含有n电子*红移现象：由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰向长波方向移动的现象称为红移现象。蓝移现象：由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰向短波方向移动的现象称为蓝移现象。(2)红移与紫（蓝）移现象如：CH2=CHCH=CH2λmax217nm；CH2=CHCH=CHCH3λmax222nm；CH3CH=CHCH=CHCH3λmax227nm超共轭效应的影响——一个甲基红移5nm*空间效应：λmax295nm280nm*溶剂影响：不同性质的溶剂与样品分子的作用可能改变有关分子轨道的能级，因而改变最大吸收波长。溶剂极性增大，???*跃迁吸收带红移，n??*跃迁吸收带蓝移。