(78)--6.4.2 质谱峰的类型与判断.ppt

分子离子峰

同位素离子峰

碎片离子峰

重排离子峰

亚稳离子峰;二、分子离子峰;分子离子峰判断规则：

1、分子离子含有奇数个电子，一般出现在质谱的最右侧，但最高质荷比的峰不一定是分子离子，其原因如下：

①有高质量杂质，杂质峰出现在最高质量端

②汽化温度过高导致样品分解

③化合物自身不稳定，分子离子进一步碎裂;分子离子峰判断规则：

2、质量数要符合氮规则——C，H，O，N组成的化合物，不含氮或含偶数氮的有机物其相对分子质量为偶数，含奇数氮的有机物其相对分子质量为奇数。

3、分子离子能合理地丢失碎片，与其相邻的质荷比较小的碎片离子关系合理。

分子离子和碎片峰差：4~14；21~25；37，38，50~53，65，66等是不合理的丢失。;与最大离子相邻的离子差值为13（114-101=13），不合理，所以114不是分子离子峰。;三、同位素离子峰;①同位素一般比常见元素重，故其峰都出现在相应一般峰的右侧附近，是奇电子离子。

②同位素峰的强度与同位素的丰度是相当的。

③分子离子峰与相应的同位素离子峰的强度可用二项式(A+B)n的展开式来推算.;①分子鉴定时可通过同位素离子峰的统计分布来确定其元素组成。同位素峰的强度不仅与同位素天然丰度有关，还与分子所含元素的数目有关。

;m/z=50，可看出[M+2]m/z=52的相对强度大约是分子离子的1/3，可推断分子中含一个Cl原子（CH3C1）。

m/z=94，可见[M]:[M+2]=1:1。在MS谱中M与M+2峰强度相近，可推断分子中含一个Br原子（CH3Br）。;②根据实验测得的质谱中的同位素离子峰的相对强度和贝诺（Beynon)表，经过合理的分析可以确定化合物的分子式。;四、碎片离子峰;正

己

烷

离

子

碎

片;五、重排离子峰;从离子源出口到检测器之间产生的离子，常常呈现“宽峰”，跨2-5个质量单位，且大多不是整数。;小结