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返回17光谱分析在有机化学中应用有机化学第1页
基本内容和重点要求分子吸收光谱基本原理;紫外光谱原理及对有机分子结构表征;红外光谱原理,分子振动模式及有机分子基团特征频率,红外光谱对有机分子结构表征;核磁共振谱原理,化学位移,自旋偶合与自旋裂分,1H-NMR谱对有机分子结构表征重点要求掌握红外光谱和核磁共振谱原理及对有机分子结构表征,利用光谱推测简单有机化合物结构式。返回第2页
17光谱分析在有机化学中应用17.1光谱分析概述17.2紫外光谱17.3红外光谱17.4核磁共振谱返回第3页
17.1光谱分析概述
17.1.1光基本性质17.1.2光谱分析分类17.1.3吸收光谱原理17.1.4能量约束原理和选律返回第4页
λ为波长;ν为频率;c为光速(3×108m/s);为波数。17.1.1光基本性质光含有波粒二象性光波动性λ·ν=c光粒子性返回h为普朗克常数h=6.624×10-34J/s第5页
区域波长(nm)原子或分子跃迁能γ-射线10-3~0.1核X-射线0.1~10内层电子远紫外10~200中层电子紫外200~400外层(价)电子可见400~760外层(价)电子红外760~5×103分子振动与转动远红外5×103~106分子振动与转动微波106~106分子转动无线电波106~106核磁共振电磁波不一样区域划分返回第6页
17.1.2光谱分析分类光谱发射光谱散射光谱吸收光谱原子发射光谱等离子体发射光谱拉曼光谱原子吸收光谱分子吸收光谱其它吸收光谱紫外光谱可见光谱红外光谱返回第7页
17.1.3吸收光谱原理当电磁波照射物质时,物质能够吸收一部分辐射。吸收辐射能量能够激发分子电子(主要是外层价电子)跃迁到较高能级或增加分子中原子振动和转动能量。对某一分子来说,它只能吸收一些特定频率辐射。所以,一个分子对于不一样波长辐射吸收,即对于含有不一样频率(不一样光量子能量)辐射吸收是不一样。假如把某一有机化合物对不一样波长辐射吸收情况统计下来,就成为这一化合物吸收光谱。分子结构吸收光谱返回第8页
分子吸收光谱表示方法吸光度A-波长λ(或频率ν)曲线百分透过率T%-波长λ(或频率ν)曲线I0为入射光强度,Il为透过光光强度返回第9页
能量约束原理:能量恰好等于分子中某2个能级间能量差电磁波才有可能被分子吸收。17.1.4能量约束原理和选律选律:在满足能量约束原理条件下,不是任意2个能级间都能够发生能级跃迁,只有那些遵照跃迁规律能级间才有可能发生能级跃迁。返回第10页
17.2紫外光谱17.2.1基本原理17.2.2紫外光谱与有机分子结构17.2.3紫外光谱在有机分子结构分析中应用返回(UltravioletAbsorptionSpectroscopy)第11页
17.2.1基本原理真空紫外区普通紫外区可见光区100nm200nm400nm800nm辐射易为空气中氮、氧吸收,必须在真空中才能够测定,对仪器要求高空气无吸收,在有机结构分析中最为有用。空气无吸收,在有机结构分析中最为有用。(1)紫外光波长范围返回第12页
(2)紫外光谱产生ABABABσ*反键分子轨道σ成键分子轨道A、B原子轨道形成A-B分子σ轨道示意图返回第13页
A原子轨道σ*σB原子轨道UV光样品槽基态激发态E1-E0=hνA、B原子轨道形成A-B分子σ轨道示意图返回第14页
(3)紫外光谱表示方法物质对电磁辐射吸收性质用吸收曲线来描述。溶液对单色光吸收程度恪守Lambert-Beer定律:紫外光谱以波长λ(nm)为横坐标,以吸光系数ε或lgε为纵坐标来表示。A为吸光度I0为入射光强度Il为透过光光强度ε为摩尔吸光系数c为溶液浓度(mol/L)l为样品槽厚度返回第15页
ε大小表示这个分子在吸收峰波长能够发生能量转移(电子从能位低分子轨道跃迁到能位高分子轨道)可能性。ε值大于104:完全允许跃迁ε值小于103:跃迁几率较低ε值小于几十:跃迁是禁阻返回第16页
σ→σ*饱和烃类化合物CH4λmax125nmC2H6λmax135nm(≈150nm)在远紫外区吸收n→σ*含杂原子饱和烃CH3OHλmax183nmCH3NH2λmax213nmCH3Clλmax173nm(≈200nm)在远、近紫外交界处吸收π→π*n→π*C=Cλmax162nm
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