酸催化酚醛树脂中不含羟甲基.pptVIP

*即成型固化是反应程度进一步提高或预聚物的继续反应ppcppc**聚酯预聚物如邻苯二甲酸和甘油反应在PPc时生成的聚酯预聚物交联固化反应是通过预聚物所含的未反应羧基和羟基之间的酯化反应进行的，因此必须在较高温度下（约200℃）进行，通常用作烤漆。*不饱和聚酯预聚物如顺丁烯二酸酐（马来酸酐）和乙二醇的缩聚产物：交联固化：一般通过加入的烯类单体如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等进行自由基共聚合反应来实现。*****反应程度和交联与否取决于含量少的部分，一部分过量的反应物并不参与反应**实例：（1）2mol丙三醇/3mol邻苯二甲酸体系：nOH=nCOOH=6mol（2）2mol丙三醇/2mol邻苯二甲酸/2mol苯甲酸体系中：nOH=nCOOH=6mol（3）2mol丙三醇/5mol邻苯二甲酸体系：nOH=2×3=6mol，nCOOH=5×2=10mol，nOHnCOOHf=∑Nifi/∑Ni=(2x3+3x2)/(2+3)=2.4f=∑Nifi/∑Ni=(2x3+2x2+2x1)/(2+2+2)=2.0f=2∑NOHfOH/∑Ni=2(2x3)/(2+5)=1.71****由等物质的量的己二酸和己二胺合成聚酰胺，要求分子量为10000，反应程度为0.995，问需要加入多少苯甲酸？*（凝胶点时聚合度非无穷大）****分别按carothers和Flory法计算下列混合物的凝胶点a.邻苯二甲酸酐和甘油的摩尔比为1.5:0.98b.邻苯二甲酸酐:甘油:乙二醇比为1.5:0.99:0.0021.5:0.5:0.7原料二酐甘油乙二醇官能度232用量11.50.980用量21.50.990.002用量31.50.50.7官能团数132.94****溶液聚合广泛用于涂料、胶粘剂等的制备，特别适于合成难熔融的耐热聚合物。**界面缩聚总的反应速率受单体扩散速率控制（高强度搅拌）；必须采用高活性单体，以使聚合反应在界面迅速进行；聚合反应只发生在界面，产物分子量与体系总的反应程度无关；界面缩聚的特点界面缩聚由于需采用高活性单体，且溶剂消耗量大，设备利用率低，因此虽然有许多优点，但工业上实际应用并不多，典型的例子是双酚A型聚碳酸酯的合成。*4）固相缩聚*无外加酸催化，酯化反应进行缓慢且分别是Xn和Xn2与T成线性关系**若是非封闭体系，水部分排除？*****只有当P很大，分子量才比较高**解决方法**当平衡时*3）基团数量比对聚合度的影响端基封锁是缩聚聚合物分子量调控最有效的方式,可使分子链之间不再具有反应活性，利于制品后加工。aAa和bBb反应，其中bBb稍微过量b-B(AB)n-baAa和bBb等官能团量反应，加入少量单官能团物质CbC-(AB)n-baAb自缩聚，另加少量单官能团物质CbC-(A)n-b****相当于完全反应，则聚合度完全由过量分率控制*aAa和bBb基团数相等，另加少量单官能团物质Cb

可将单官能团物质C作为B处理，仍属于2-2体系，但需将C所带官能团数量Nc乘2，做为B处理；即C上一个单官能团相当于两个b的作用***实际上，反应程度P不可能为1，且水或副产物不可能完全排除，用上式计算聚合度不准确******等摩尔二元醇和二元酸经外加酸催化缩聚，试证明从开始到P=0.98所需时间与P从0.98到0.99所需时间相同*1mol的己二胺和0.88mol的己二酸进行缩聚，外加0.01mol的乙酸作为分子量调节剂，试求反应程度达到0.99时的聚合物的数均聚合度*要得到平均分子量为20000的尼龙6（重复单元分子量226），反应程度为0.995，需要加入多少醋酸？***体型聚合反应根据其P与其Pc的比较，可把其聚合反应过程分为三个阶段：甲阶聚合物ppc乙阶聚合物p接近于pc丙阶聚合物ppc甲阶聚合物既可以溶解，也可以熔融，