循环流化床锅炉生物质与煤混烧积灰腐蚀试验.doc

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循环流化床锅炉生物质与煤混烧积灰腐蚀试验

[摘要]将3种不同金属管材样品环的气冷腐蚀探头置于某生物质与煤混烧的75t/h循环流化床(CFB)锅炉尾部烟道低温过热器前，通过空气冷却模拟过热器的管壁温度，获得3种混烧比例工况下(持续时间24h)3种管材的积灰样品。利用扫描电子显微镜分析积灰的理化特性，探讨混烧比例和材料种类对积灰腐蚀的影响规律。结果表明：在测试工况下，样品环迎风面不存在明显积灰现象，而背风面积灰明显，且随着材料的不同而有所不同，但未发现明显腐蚀或金属磨损，表明碱金属含量相对较低的生物质与煤混烧并不会造成严重积灰及腐蚀。

生物质是清洁的可再生能源，其总量丰富，合理利用生物质替代部分化石燃料，不仅可以缓解日益严重的能源紧缺问题，而且可以有效地减少环境污染和CO2排放。燃料燃烧是生物质能利用的重要途径之一，但由于其具有高碱金属元素和高氯元素的特点，直接燃烧易造成积灰结渣等问题。对以生物质为燃料的CFB锅炉而言，处于尾部烟道的过热器处最易发生积灰腐蚀。

本文在生物质(废木与城市垃圾混合物)与煤混烧的75t/hCFB锅炉上，通过在尾部烟道处搭载金属样品环的腐蚀探头，获得3种混烧比例工况下(持续时间24h)3种不同金属管材的积灰样品，利用SEMGEDX分析积灰样品的理化特性，探讨混烧比例和材料种类对积灰腐蚀的影响规律。

1积灰腐蚀

生物质中富含以K为代表的碱金属元素和氯元素。碱金属化合物在高温区可能气化，形成氧化物、氯化物、氢氧化物及硫酸盐形式的蒸气，这些化合物又和金属及烟气相互作用，形成粘性的焦性硫酸盐及复杂的碱性硫酸铁，覆盖在过热器表面上。

碱性化合物还可能与硅的化合物生成易熔的共晶体，形成有粘性的灰层，促进积灰层的快速增长[2]。此外，氯元素在积灰结渣中也起着重要的作用[3]。

生物质与煤混烧过程中，生物质中的碱金属元素将与煤中的矿物质(以硅铝酸盐为主)及S的化合物发生复杂的物理化学变化。

1)碱金属氯化物的硫酸盐化

硫酸盐化的总包反应为式(1)，其他有关反应为式(2)、式(3)。研究表明：异相反应机理在积灰中更为重要，分别以硫酸铵和硫磺作为KCl的硫酸盐化添加剂，前者更为有效。煤具有极为复杂的物质组成，其作为硫酸盐化添加剂的效果也没有硫酸铵或相似物质明显。

2KCl＋SO2＋1/2O2→K2SO4＋2HCl(1)

SO2＋1/2O2→SO3(2)

2KCl＋SO3＋H2O→K2SO4＋2HCl(3)

2)碱金属氯化物被矿物质捕集

煤灰的组成元素中有铝和硅，硅铝组成的物质可以通过与碱金属氯化物形成硅铝酸盐(式(4))，避免其进入尾部烟道。在生物质与煤进行低比例混烧时，Cl含量在总量中相对较低，煤中有足量的硅铝酸盐物质与气相碱金属氯化物进行反应，从而阻止其进入对流换热面区域[7]。此过程生成的硅铝酸盐熔点较高，在锅炉正常运行的条件下不易发生气化，同时反应性较差，降低了积灰对换热面的侵损。

2KCl＋Al2O3＋6SiO2＋H2O→

K2O·Al2O3·SiO2＋2HCl(4)

3)Cl和S的影响

相关研究显示：气态HCl和积灰中的熔融态碱金属氯化物均是引起积灰腐蚀问题的主要物质，后者的腐蚀性更强，更易引起积灰。SO2可通过使氯化物硫酸盐化释放出Cl或者高温下生成熔融相引起腐蚀，但其主要作用是生成相对稳定的硫酸盐以抑制Cl的活化氧化。所以，抑制积灰腐蚀的主要手段是使积灰中的碱金属氯化物转化为高熔点盐类，控制气态HCl量。

2试验设备及方法

现场试验在某75t/hCFB锅炉上进行(图1)，其额定蒸汽压力为3.82MPa，额定蒸汽温度为450℃，冷空气温度为20℃，一次风温度为169℃，二次风温度为175℃，出口烟气温度为160℃，设计锅炉效率大于81％。

试验时锅炉尾部烟道低温过热器前，搭载3种不同金属管材样品环的气冷腐蚀探头在某种特定工况下连续运行24h后，取出样品环。改变燃料配比后，重复以上试验。试验共获得3种工况3种材料的9种样品环以备分析。

2.1积灰腐蚀探头系统

积灰腐蚀探头系统如图2所示，主要包括腐蚀探头、流量控制器、空气压缩机和电动阀门4部分。在样品环上布置热电偶，监控管壁层内温度，温度信号反馈到流量控制器，当其高于设置温度时，控制器控制电动阀门动作，压缩空气进入腐蚀探头腔体内，达到冷却探头的目的。为保证探头测量区域的温度接近低温过热器管壁温度，冷却空气先从腐蚀探头内部管路进入，并通过均匀布置的小孔喷出。

2.2测试工况

试验中维持样品环温度与主蒸汽额定温度一致，即样品环温度为450℃，烟气温度为530℃。3种不同掺混比例工况分别记为C1，C2和C3，生物质与煤的掺混量分别为0t/414t，85t