第五章-紫外-可见分光光度法.ppt

第五章

紫外-可见吸收光谱法法(UV-vis)概述一、紫外-可见吸收光谱法(UltravioletandVisibleSpectrophotometry,UV-Vis)

定义：1仪器设备和操作都比较简单，价格低，分析速度较快。2灵敏度较高。3有较好的选择性。通过适当地选择测量条件，一般可在多种组分共存的体系中，对某一种物质进行测定。4精密度和准确度较高。在仪器设备和其他测量条件较好的情况下，其相对误差可减小到1％一2％。5用途广泛。医药、化工、冶金、环境保护、地质等诸多领域---已成为必不可少的测试手段之一。第五章

紫外-可见吸收光谱法(UV-vis)一、紫外-可见吸收光谱的产生机理跃迁：电子受激发，从低能级转移到高能级的过程。

※分子只有选择性的吸收(hν=△E)某些波长（频率）的光才能由较低的能级跃迁到较高能级上。

若用一连续的电磁辐射照射样品分子，将照射前后的光强度变化转变为电信号并记录下来，就可得到光强度变化对波长的关系曲线，即为分子吸收光谱。1、σ→σ＊跃迁3、π→π＊跃迁4、n→π＊跃迁1、吸收光谱（吸收曲线）吸收曲线示意图吸收曲线的讨论：不同浓度MnO4-的吸收曲线②极性溶剂对π→π*跃迁的影响（3）、溶剂的选择(P22)⑴在溶解度允许的范围内，尽量选择低极性溶剂；⑵应能很好地溶解试样，对试样应该是惰性的；⑶溶剂的极限波长应小于试样的λmax。溶剂的极限波长五、吸收带类型1．R带:(由德语Radikal而来，是基团的意思)由含杂原子的不饱和基团的n→π*跃迁产生如：C＝O；C＝N；—N＝N—△E小，λmax250~400nm，εmax100播放3．B带：(苯吸收带)由π→π*跃迁产生，是芳香族化合物的主要特征吸收带，在230～270nm(λmax=254nm)之间出现精细结构吸收，又称苯的多重吸收。4．E带：(EthyleneicBand)由封闭共轭体系的π→π*跃迁产生，是芳香族化合物的特征吸收带。E1180nmεmax104（常观察不到）E2200nmεmax=7000中强吸收六、无机化合物的紫外—可见吸收光谱第五章

紫外-可见分光光度法一、朗伯-比尔定律二、吸光度具有加和性三、偏离朗伯-比耳定律的原因一、朗伯—比耳定律透光度(透光率)T3.摩尔吸光系数ε的讨论摩尔吸光系数ε的讨论二、吸光度具有加和性吸光度的这种加和性质是测定混合组分的依据。三、偏离朗伯—比耳定律的原因（1）物理性因素非单色光作为入射光引起的偏离讨论:讨论:

A总=A1+lg2-lg(1＋10－?εbc)

(2)化学性因素第五章

紫外-可见分光光度法一、显色反应的选择二、显色反应条件的选择三、共存离子干扰的消除四、测定条件的选择一、显色反应的选择3.氧化还原显色反应4.显色剂二、显色反应条件的选择三、共存离子干扰的消除四、测定条件的选择2.选择合适的参比溶液参比溶液的选择一般遵循以下原则：3.控制适宜的吸光度（读数范围）最佳读数范围与最佳值注意：如果光度计读数误差为1％，浓度测量的相对误差小于5％，最佳的吸光度范围在0.2-0.7。这种情况仅是对比较简单的低、中档仪器而言。现在较高档的分光光度计的检测器使用光电倍增管或硅二极管阵列检测器(可使读数误差小于1％)，使得可用透光率范围得到扩展，因此在吸光度高达2.0，甚至3.0时，也可以保证浓度测量的相对误差小于5％。第五章

紫外-可见分光光度法一、基本组成二、经典分光光度计的类型三、光二极管阵列多通道分光光度计一、基本组成2.单色器3.样品室玻璃石英二、经典分光光度计的类型3.双波长三、光二极管阵列多通道分光光度计P24特别适于进行反应动力学研究和多组分混合物的分析，也已被用作高效液相色谱和毛细管电泳的检测器。第五章

紫外-可见分光光度法一、伍德沃德－菲泽规则一、伍德沃德（Woodward）－菲泽（Fieser）规则共轭多烯的K带吸收位置λmax，可利用伍德沃德（Woodward）规则来进