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第二章固体中相结构在任一给定物质系统中,含有同一化学成份、同一原子汇集状态和性质均匀连续构成部分称为相phase。从结构上能够将相分为固熔体、化合物、陶瓷晶体相、玻璃及分子相五类。第1页第1页

2.1固熔体Solidsolution固熔体是固态下一个组元(熔质)熔解于另一个组元(熔剂)中而形成新相,特点是固熔体含有熔剂组元点阵类型。熔质原子在熔剂中最大含量叫极限熔解度或固熔度,通惯用摩尔分数表示。按熔质原子在点阵中位置分为置换固熔体和间隙固熔体;按熔解度大小分为无限固熔体和有限固熔体;按各组元原子在点阵中排列秩序性分为无序固熔体和有序固熔体。第2页第2页

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2.1.2置换固熔体:影响置换固熔体原因很多,不同元素间原子尺寸、化学亲和力(电负性)、电子浓度和晶体结构等原因对固熔度都有显著影响。Hume-Rothery三大经验定律:1熔质原子相对半径差超出14~15?,则固熔度(摩尔分数)极为有限;2熔质和熔剂电化学性质要相近;3两个给定元素相互固熔度(摩尔分数)与各自原子价相关;第4页第4页

2.1.2.1原子尺寸原因:熔质和熔剂原子尺寸差别越小越容易形成置换固熔体,且固熔度越大。2.1.2.2晶体结构原因:熔质和熔剂晶体结构类型相同是形成无限固熔体必要条件。同种间隙原子在面心立方中熔解度不小于在体心立方中熔解度。2.1.2.3化学亲和力:熔质原子与熔剂原子负电性相差越大,异种原子间亲和力越强,有助于增大固熔度。第5页第5页

2.1.2.4电子浓度原因:合金中两组元价电子总数e原子总数a之比称为电子浓度c:c=e/a=xu+(1-x)v(2-1)式中v和u为熔质和熔剂原子价;x为熔质摩尔分数。试验发觉:不同熔剂有各自确定电子浓度极限,熔质元素原子价越高,一样数量熔质原子熔解时电子浓度增加越快,因此其固熔度越小。(见表2-2)第6页第6页

Ⅱ-Ⅴ族元素在铜中极限固熔度

(摩尔分数)及电子浓度合金系理论极限固熔度电子浓度Cu-Zn(2)361.388Cu-Ga(3)181.400Cu-Ge(4)121.360Cu-Sn(4)121.276Cu-As(5)91.258第7页第7页

第8页第8页

2.1.3间隙固熔体:原子半径小于0.1nm非金属元素(H、N、C、P及O等)熔入熔剂金属晶体点阵间隙中形成间隙固熔体。间隙固熔体只能是有限固熔体。2.1.4有序固熔体:固熔体有序是否取决于同类原子A-A或异类原子A-B间结合能相对大小。当同类原子结合能小于异类原子结合能时,形成部分有序或完全有序固熔体。有序固熔体有拟定化学成份,可用化学式表示。第9页第9页

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Cu-Au合金中,当原子数之比等于1:1或3:1时可分别形成Cu-Au和Cu3-Au两种有序固熔体,前者铜金原子分层位于(001)面;后者铜原子在晶胞面心,金原子在顶角。当有序固熔体加热到某一临界温度时,将转变为无序固熔体;而在缓慢冷却到这一温度时,又可转变为有序固熔体。这一转变过程称为有序化,临界转变温度称为有序化温度。第12页第12页

2.1.5固熔体性能:固熔体硬度和强度通常高于各单一元素,而塑性较低,这种现象叫固熔强化。其规律为:1)间隙式原子强化效果高于置换式原子,熔质与熔剂原子尺寸相差越大效果越明显。原因是间隙式原子往往择优分布于位错线上,形成间隙原子“气团”,造成位错钉扎而强化。第13页第13页

2)一些含有无序-有序转变固熔体,其有序态强度高于无序态强度。这种现象叫有序强化。其原由于:有序态中相邻原子为异种原子,A-B键强于A-A键。熔质原子引入还会引起固熔体一些物理性能发生改变。如熔质原子增长会引起材料电阻率升高,且电阻值与温度关系不大。Fe-Cr-Al和Cr-Ni电阻丝皆为固熔体合金。第14页第14页

2.2金属间化合物金属与金属,或金属与类金属之间所形成化合物统称金属间化合物。是高合金钢及高温合金、功效材料中主要组成相。因为金属间化合物常处于相图中中间位置,因此也称为中间相。其结构与熔剂结构不同。决定金属间化合物相结构主要原因有电负性、尺寸原因和电子浓度等。第15页第15页

金属间化合物中原子结合具有很大程度金属性,故含有金属光泽、导电性和导热性。但其电子云分布

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