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第29讲价电子对互斥理论、杂化轨道理论及应用
[复习目标]1.能运用相关的理论来解释或预测简单分子(离子)的空间结构。2.掌握键角大小
原因解释的规范描述。
1．价电子对互斥(VSEPR)理论
(1)理论要点
①价层电子对在空间上彼此相距最远时，排斥力最小，体系的能量最低。
②孤电子对排斥力较大，孤电子对越多，排斥力越强，键角越小。
(2)价电子对互斥理论推测分子(离子)的空间结构的关键——价电子对数的计算
价电子对数＝σ键电子对数＋中心原子的孤电子对数
1
说明：σ键电子对数＝中心原子结合的原子数；中心原子的孤电子对数＝(a－xb)，其中
2
①a表示中心原子的价电子数。
对于主族元素：a＝原子的最外层电子数。
对于阳离子：a＝中心原子的价电子数－离子的电荷数。
对于阴离子：a＝中心原子的价电子数＋离子的电荷数(绝对值)。
②x表示与中心原子结合的原子数。
③b表示与中心原子结合的原子最多能接受的电子数(氢为1，其他原子＝8－该原子的价电子
数。如氧和氧族元素中的S、Se等均为2，卤族元素均为1)。
例如，SOCl2的空间结构的判断：
1
SOCl的中心原子为S，σ键电子对数为3，孤电子对数为×(6－1×2－2×1)＝1，价电子对
22
数为4，这些价电子对互相排斥，形成四面体形的VSEPR模型，由于中心原子上有1个孤电
子对，则SOCl2的空间结构为三角锥形。
2．杂化轨道理论
(1)杂化轨道理论概述
中心原子上若干不同类型(主要是s、p轨道)、能量相近的原子轨道混合起来，重新组合成同
等数目、能量完全相同的新轨道。杂化轨道数不同，轨道间的夹角不同，形成分子的空间结
构不同。
(2)杂化轨道三种类型
(3)由杂化轨道数判断中心原子的杂化类型
杂化轨道用来形成σ键和容纳孤电子对，所以有公式：杂化轨道数＝中心原子的孤电子对数
＋中心原子的σ键个数＝中心原子的价电子对数。
3.分子(AB型)、离子(AB型)的空间结构分析示例
m±
nn
完成下列表格
价电子σ键电孤电子中心原子杂分子(离子)空
实例VSEPR模型
对数子对数对数化轨道类型间结构
BeCl、CS220sp直线形直线形
22
BF、SO、
33
30sp2平面三角形
CO2－3平面三角形
3
O、SO21sp2角形
32
SnCl、
4
40sp3正四面体形
PO3－、NH＋
44
4
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