定量分析与宏观应力测概述课件.pptVIP

教案第五周,3学时?教学内容：第四章4.3物相定量分析，第五章宏观应力测定?教学目标：熟悉物相定量分析原理，掌握X射线物相定量分析技术,了解宏观应力测定方法.?重点：X射线物相定量分析技术?难点：定量分析原理?方法：讲授、讨论、实例?准备：多媒体?过程：后附课件

4.3物相定量分析?概述?基本原理?物相定量分析方法?分析实例

3.6X射线物相定量分析物相定量分析的目的是在多相混合物中确定各相的含量。X射线物相衍射线的强度或相对强度与物相在样品中的含量相关。想一想：还有那些方法？

1936年，矿粉中石英含量的X射线定量分析1945年，弗里德曼发明衍射仪后，48年由亚力山大完成内标法；科恩等直接比较法1974年，F.H.ChungK值法，基体清洗法，绝热法，无标样法

2、基本原理?定量分析的基本原理是物质的衍射强度与参与衍射的该物质的体积成正比，即各相衍射线的强度随该相在混合物中相对含量的增加而增加。?但不能直接测量衍射峰的面积来求物相的浓度。?衍射强度I被吸收，与吸收系μ相关，而αμ也依于相Cllα。?所以，要α相的含量必明I、μ、C之的αlα关系。

衍射仪法的衍射强度：各参数都是单相物质的衍射参量，对多相混合物，μ应为混合物的吸收系数μ，与C有关，其余均与lα含量无关（记为K，未知常数）。则1I=KC/μα1α

混合物的吸收系数：μ=μ/ρ=xμ/ρ+xμ/ρmαααβββμ=ρ（xμ/ρ+xμ/ρ）αααβββα相的体积：V=Vρx/ραααααC=V/V=ρx/ρααI=KC/μα1α=Kx/ρ(xμ/ρ+xμ/ρ)1αααααβββ=Kx/ρ[x(μ/ρ-μ/ρ)+μ/ρ]1αααααββββ该公式表示了待测物相的在试样中的质量分数与衍射峰强度之间的关系。

定量分析方法用待测相的某根衍射线条强度与该相的标准物质的同一根衍射线条的强度相除，从而消掉K1制作标准物质的标准线条的实验方法不同，产生了几种定量分析方法。

?实际测量时需知道两个参数：?K：对于特定的相和在确定的实验条件下，K是固定值。它可以计算或通过标样求得。μ：不仅与待测相的含量有关，还与其它相的种类和含量有关。因此，它随试样中其它相的含量和种类的不同而变化。这种由于试样中其它物相的存在对待测物相X射线衍射强度的影响，我们称之为基体吸收效应或基体效应。如何消除基体效应是X射线衍射定量分析的关键。

3、方法物相定量分析的具体方法有:?外标法（单线条法）?内标法?K值法和绝热法?直接比较法?联立方程法

?外标法（单线条法）将所需物相的纯物质另外单独标定，然后与多相混合物中待测相当相应衍射线强度相比较。如两相混合物（α+β）：I=Kx/ρ[x(μ/ρ-μ/ρ)+μ/ρ]α1αααααββββ对纯α相(I)=K/μα01α相除可消掉K，得1I/(I)=x(μ/ρ)/[x(μ/ρ-μ/ρ)+μ/ρ]αα0ααααααββββ测出I和(I)，已知各相的质量吸收系数，即可求得xαα0α也可以确定若干个x作出定标曲线。如图４－５。α

?内标法?在被测的粉末样品中加入一种恒定的标准物质制成复合试样。标样：常用AlO,SiO,最好NiO232若被测试样含Ａ、Ｂ、Ｃ等n个相，欲测A相，可掺内标物质S，Ａ相的体积分数分别为Ｃ和Ｃ’，而Ｃ为标准物质的AAｓ体积分数，则在复合试样中：Ｉ＝ＫＣ’／μＡ２AＩ＝ＫＣ／μＳ３ＳI/I=ＫＣ’／ＫＣ,化为质量分数x后AS２A３Ｓ=Kx’=Kx因x’=x/(1-x)4ASAAAS此时A相含量x与I/I性相关。AAS

K的处理：S做出A相与标准物质复合试样的定标曲线，测定其I/I，AS则K就可以确定。S

K值法（基体冲洗法）?K值法是在内标法的基础上发展起来的，是一种标准化了的内标法，利用预先测定好的参比强度K值进行数学计算，无须定标曲线。

a1．基本计算公式设待测试样中含有几个相，要测j相的含量，含量为W，j掺入的内标物质为S，加入量为W，复合样中，s只与两相的密度和衍射角有关，与相的含量无关，是一个常数，要求得先求——参比强度值。

a2实验步骤（1）测定值。制备W∶Ws=1∶1的两相混合样。j（I、I各选一个或2个合适的