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铁质文物保护中的材料选择
作者:梁萍李王程
来源:《文物鉴定与鉴赏》2020年第20期
摘要:铁质文物受环境影响明显,易腐蚀。根据铁刀基体及锈蚀物检测分析结果,选择
EDTA二钠、NaOH、苯并三氮唑、B72及氟硅分别作为铁刀保护中的去锈剂、脱盐剂、缓蚀
剂及封护剂,对铁刀进行合理保护,效果良好。
关键词:去锈;脱盐;缓蚀;封护
铁元素较为活泼,决定了铁质文物极易腐蚀、不易保存,其保护修复工作比其他金属文物
更加复杂,对保存环境要求也更高。本次修复的这把抗战铁刀整体锈蚀,刀体坑洼不平,刃部
参差不齐,局部存在表面硬结物(图1)、瘤状物(图2),锈蚀物层状堆积、剥落(图
3)。
检测分析1
基体成分检测1.1
对刀身的不同部位用便携式合金分析仪进行多点检测,结果如表1所示。
结果分析:铁刀的铁含量在95%左右,含有Mn、Ni等金属元素。Mn元素会降低铁器的
耐腐蚀能力。①
锈蚀成分检测1.2
1.2.1激光拉曼检测
利用拉曼光谱检测不同部位的五个锈样,其中四个为赤铁矿Fe2O3(图4),一个为针铁
矿a-FeooH(图5)。
1.2.2扫描电镜-能谱仪检测
锈蚀物扫描电镜结果如表2所示。
结果分析:锈蚀物主要为铁的氧化物,赤铁矿Fe2O3结构疏松、不稳定,可吸水使水分
子深入锈层内部,不间断地发生化学腐蚀、电化学腐蚀和微生物腐蚀。针铁矿a-FeooH性质稳
定,不易水解,可在铁器表面形成致密膜。S元素会降低铁器的耐腐蚀能力,Cl离子会破坏铁
器钝化膜的形成,加速点蚀、应力腐蚀、晶间腐蚀和缝隙腐蚀,是铁器循环腐蚀的活跃因素。
锈样硝酸银滴定后呈浑浊态也表明锈蚀物中有氯离子存在,需脱盐处理,铁质脱盐主要是脱
氯。①
锈蚀物1.3形貌观察(显微放大倍数50倍)
分别选取刀身部位不同颜色的锈蚀物进行观察,结果如图6、图7所示。
结果分析:不同锈蚀物的性状不同,黑色的Fe3O4、黄褐色的a-FeooH较为致密,铁锈红
色的Fe2O3明显疏松,白色硬结物夹杂其间(图6)。瘤状物与普通锈蚀不同,颜色较深呈棕
色,表面光滑且具有亮度,称为铁器的“泪珠”(图7)。
保护修复2
保护材料选择2.1
为达到更好的保护修复效果,通过查阅资料和筛选实验,本次保护修复材料中的化学去锈
剂、脱盐剂、缓蚀剂、封护剂选择如下。
目前用于铁质文物清洗除锈的化学试剂主要有柠檬酸、草酸和EDTA二钠盐等①,前期实
验证明相对于柠檬酸,草酸和EDTA二钠对铁器锈蚀都有较强的去除能力。但草酸酸性更强,
pH值1.1,且有毒,其酸性对皮肤和黏膜有刺激和腐蚀作用。结合锈蚀种类,综合考虑酸碱性
对文物的潜在影响及操作安全性,最终选择弱酸性的EDTA二钠(pH值为4.3)作为去锈试
剂。其络合反应更温和可控,对文物的损害更小,去除表面硬结物效果更好。EDTA二钠盐对
铁基体有一定的侵蚀作用,因此常用浓度为2%~5%,并需要使用NaOH调节pH值至8~
10。①
脱盐拟采用碱液浸泡法,研究表明由于0H-良好的流动性,能够迅速渗入腐蚀产物中,促
使氯离子释放,NaOH溶液比其他碱液有更好的脱氯效果①,所以选择NaOH作为脱盐剂。
NaOH溶液的pH值应保持在10以上,该条件下不易腐蚀铁器本身。早前碱液脱盐时建议加入
钼酸钠等缓蚀剂,但据近几年的最新研究,碱性脱盐溶液几乎不会腐蚀铁质文物基体,加入缓
蚀剂后反而会减缓脱盐速率,因此,碱性脱盐溶液中不需添加缓蚀剂。①带锈铸铁经过脱盐处
理,能明显改善材料的耐蚀性能,腐蚀速度下降至5%以下。脱盐改善了铸铁锈层形态结构,
使锈层中不稳定锈γ-FeooH向稳定的α-FeooH转变,且锈层结合紧密,从而使铸铁的耐蚀性能
提高。②
铁的缓蚀剂有单宁酸、苯并三氮唑等,缓蚀效果均较好。但单宁酸深紫色的络合物使铁器
颜色发紫发黑,颜色变化较大,不宜用于文物保护。用BTA乙醇溶液对军事博物馆枪栓、镰
刀等文物进行保护处理,外观没有明显变化,自然条件下放置一年后观察可见到未经处理的文
物有大量锈斑生成,而用BTA缓蚀处理过的文物则没有锈斑,①所以选择用BTA作为铁刀的
缓蚀剂。
是最常B72用的丙烯酸树脂封护材
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