旋光光谱和圆二色光谱.pptVIP

偏振面所旋转的角度称之为旋光度，可用旋转检偏镜进行测定。从观察者的角度看当检偏镜顺时针方向旋转时，样品称右旋(+)物质，逆时针方向旋转时称左旋（-）物质，通常用钠光D线(≈589.3nm)，来测量。定义比旋光度[α]D为：[α]D=（α实/CL）×100式中，α实是实际观察到的旋光度。C为100ml溶剂中溶质的g数，L是试样槽的厚度(以dm计)。（3）采用不同波长的平面偏振光来测量化合物的比旋光度[α]λ，并以[α]λ或有关量作纵坐标，波长为横坐标，得到的图谱就叫旋光谱（简称ORD）。（4）实际的ORD测量工作中常用摩尔旋光度[φ]λ来代替比旋光度[α]λ，它们之间的关系为：[φ]λ=[α]λ·Mr／100[α]λ——比旋光度Mr——待测物质相对分子质量旋光光度计是用单色器发光，一边改变波长一边连续记录旋光度的一种装置。3、仪器示意图及介绍对于在紫外和可见区无发色团的饱和化合物，[φ]λ的绝对值随波长增大而变小[α=π（nL-nR）/λ]。旋光度为负值的化合物，ORD谱线从紫外到可见区单调上升；而旋光度为正值的化合物是单调下降。谱线只是在一个相内延伸，没有峰也没有谷，这类ORD谱线为正常的或平坦的旋光谱线。4、旋光谱图类型分析平滑型分子中有一个简单的发色团(如羰基)的ORD谱线：羰基在270nm左右有弱的吸收峰，ORD曲线在此处越过零点，进入另一个相区。形成的一个峰和一个谷组成的ORD谱线，称为简单康顿效应谱线。正的康顿效应——峰在长波段，谷在短波段的曲线负的康顿效应——谷在长波段，峰在短波段的曲线ORD与零线相交点的波长称为λK。谷至峰之间的高度称为振幅。康顿效应康顿效应的强度通常用摩尔振幅α来表示α=（[φ]1-[φ]2）/100[φ]1——ORD顶峰处的摩尔旋光度[φ]2——ORD谷底处的摩尔旋光度图为D-（+）-樟脑酮的ORD谱，呈正的简单康顿效应，λK=294nm。有些化合物同时含有两个以上不同的发色团，其ORD谱可有多个峰和谷，呈复杂康顿效应曲线。每一个实际的ORD曲线都是分子中各个发色团的平均效应，包括200nm以下的吸收，分子的每种取向及每种构象的贡献，因此，ORD谱线呈复杂情况。四、圆二色谱旋光性有机分子对组成平面偏振光的左旋圆偏振光和右旋圆偏振光的摩尔吸光系数是不同的，即εL≠εR，这种现象称之为圆二色性。两种摩尔吸光系数之差△ε=εL-εR，是随入射偏振光的波长变化而变化的。以△ε或有关量为纵坐标，波长为横坐标，得到的图谱就叫圆二色谱(CD)。左旋圆偏振光和右旋圆偏振光分别通过光学活性物质,所得的图谱如下图所示,其中(a)是正常的紫外吸收,(b)是左圆偏振光和右圆偏振光分别的吸收及圆二色吸收。摩尔椭圆度由于△ε绝对值很小，常用摩尔椭圆度[θ]来代替，它与摩尔吸光系数的关系是：[θ]=3300△ε=3300（εL-εR）当平面偏振光通过旋光性介质时，它的左旋和右旋圆偏振光不仅传播速度不同，而且强度也不同。以箭头长短表示左旋和右旋圆偏振光强度。在迎着它的传播方向观察时，它们的矢量和描出一个椭圆轨迹。上一页下一页上一页下一页上一页下一页上一页下一页上一页下一页********旋光光谱和圆二色光谱旋光光谱（opticalrotatorydispersion，ORD）圆二色谱（circularsichroism，CD）分别于20世纪50年代和60年代发展起来的仪器分析方法，都是利用电磁波和手性物质相互作用的信息来研究化合物的立体结构及其它有关问题。简介旋光光谱（opticalrotatorydispersion，ORD）和圆二色光谱（circulardichroism，CD）都是与化合物的光学活性有关的光谱，它们在提供手性化合物的绝对构型、优势构象和反应历程的信息方面，具有其他任何光谱不能取代的独到优越性。旋光光谱和圆二色光谱在测定手性化合物的构型和构象、确定某些官能团(如羰基)在手性分子中的位置方面有独到之处，是其它光谱无法代替的。基本原理：旋光光谱(OpticalRotatoryDispersion,ORD)假如有机分子是具有手性的，即分子和它的镜像互相不能重叠，当平面偏振光通过它时，偏振面便发生旋转，即所谓该物质具有“旋光性”。17世纪,Huggens,偏振光1881年,Biot（毕奥）,石英能使偏振光的偏振面转动1934年，Lowry（劳里）,《光功率计》