烷烃结构有机化学.pptxVIP

三、烷烃的结构;每个sp3杂化轨道含1/4s成分和3/4p成分;

;——凡是成键电子云对键轴呈圆柱形对称的键均称为?键.;乙烷分子中C-C?键、C-H?键;正是由于烷烃碳原子的四面体结构，据测定，除乙烷外，烷烃分子的碳链并不排布在一条直线上，而是曲折地排布在空间。如丁烷的结构：;为了方便，碳架式中只要写出锯齿形骨架,用锯齿形线的角(120o)及其端点代表碳原子.不写出每个碳上所连的氢原子.但其它原子必须写出.;;;构象：一已知构型的分子，仅由单键的旋转而引起分子中的原子或基团在空间的特定排列形式称为构象。;比较;描述立体结构的几种方式;构象有无数种，主要研究典型位置的构象：重叠式、交叉式。;重叠式构象交叉式构象;纽曼投影式;;重叠式能量比交叉式高12.1KJ/mol;分子由一个交叉式转到另一个交叉式需经过能量较高的重叠式，亦称能垒。因此，碳碳单键的旋转并非自由。;（二）丁烷的构象;;稳定性：对位交叉式邻位交叉式部分重叠式全重叠式;物理性质：状态、熔点、沸点、密度、溶解度及光谱性质。;二沸点(boilingpoint，bp);如：;例：试推测下列化合物沸点高低的一般顺序：

正庚烷正己烷2-甲基戊烷2,2-二甲基丁烷正癸烷;三熔点;可能是由于烷烃中的碳链在晶体中伸展为锯齿形，奇数碳原子锯齿形中两端甲基处在同一侧，而偶数碳链中两端甲基处于相反的位置，因此偶数碳链比奇数碳链排列得更紧密，它们的范氏力也就更强一些，所以熔点也高一点。;四溶解性;;工业上可控制不同反应条件，获得各种氯代物

;卤素与甲烷反应活性：F2Cl2Br2I2;(二)甲烷的卤代反应机理（反应机制，反应历程）

（ReactionMechanism）;（1）甲烷卤代反应机理---自由基链式反应;均裂生成自由基，可见光波足以引发;消耗旧自由基，生成新自由基，反复循环;;甲烷的氯代反应机理的表达;甲烷卤代机理的循环表达式;小常识：氟利昂（氟氯烃）与臭氧层的破坏;（2）甲基自由基的结构;过渡态(TransitionState)理论;Ea即过渡态与反应物之间的能量差。活化能Ea越小，反应越易进行??反应速度也越快。Ea大的反应就不易进行，反应速度也慢。它是反应进行所需要的最低能量．;;其它烷烃的卤代反应更复杂，如：;若继续反应，产物种类更多。;（五）反应活性与选择性;（六）卤化反应的取向与自由基的稳定性;为何出现以上特点？;C-H键的离解能;自由基的稳定性。;;（七）氧化和燃烧反应（了解）;（八）异构化和裂化（自学）;七烷烃的主要来源和制法（p43);3)Wurtz反应;当这些混合物难以分离时，该方法就失去了应用价值。;;本部分总结;1、用系统命名法命名下列各化合物。;2.用纽曼投影式画出1,2-二溴乙烷的几个有代

表性的构象;3、写出2,2,4－三甲基戊烷进行溴代反应可能得到的一溴代产物的结构式。并指出哪种产物的理论产量最多？氯代呢？;4.写出CH3CH2CH3与Br2在光照条件下的主要产物,并给出反应机理