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锂电池正极材料的发展及应用

一、电池产业概况

1、发展历程

电池产业先后经历了铅酸电池（1890年）、镍镉电池（1956

年）、镍氢电池（1990年）、锂电池（1992年）、太阳能电池及燃

料电池。

图1-1电池产业发展历程

2、未来发展趋势

传统铅酸电池、镍镉电池在民用领域将被逐步取代。铅酸电

池是较早出现的一种二次电池。它的优点是技术成熟，价格便宜，

无记忆效应。但缺点也非常明显，电池含有的重金属铅对环境污

染影响较大，能量密度低。铅酸电池的发展前景在短期仍有重要

应用，长期将逐渐被性能更好的绿色电池所取代。

镍氢电池与锂离子电池快速发展，但长期锂离子电池将取代

镍氢电池。镍氢电池的优点是绿色无污染、可快速充电、能量密

度高、循环寿命长、低温性能好。其缺点是具有轻度记忆效应、

高温环境下性能差和充放电效率差。短期内将延续对镍镉电池的

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替代攻势，长期来看，镍氢电池产业的发展将面对锂离子电池技

术进步带来的替代威胁。能力密度、循环寿命等性能占优使锂离

子电池成为发展趋势，但锂离子电池目前发展瓶颈主要在于安全

性和成本上面的突破。

燃料电池是真正的绿色电池，将是二次电池发展的长期目标。

二、锂电池正极材料的应用与发展

1、锂电池正极材料

锂离子电池是指分别用二个能可逆地嵌入与脱嵌锂离子的化

合物作为正负极构成的二次电池。

锂离子电池的性能主要取决于所用电池内部材料的结构和性

能。锂离子电池的原材料主要包括正负极材料、电解液、电极基

材、隔离膜和罐材等。其中，正极材料是锂电池中最为关键的原

材料，由于正极材料在锂离子电池中占有较大比例（正、负极材

料的质量比例为3:1-4:1），因此廉价、高性能的正、负极材料

的研究一直是锂离子电池行业发展的重点。负极材料一般选用碳

材料，目前的发展比较成熟。而正极材料的开发已经成为制约锂

图1-2锂离子电池成本占比图

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离子电池性能进一步提高、价格进一步降低的重要因素。同时由

于锂离子电池正极材料在电池成本中所占比例可高达40%左右，

所以其成本也直接决定电池成本的高低,应该说是锂离子电池正

极材料的发展引领了锂离子电池的发展。

2、锂电池正极材料种类

目前正在使用和开发的锂电池正极材料中，以过渡金属氧化

物所表现出的性能最佳。中国目前正极材料主要包括钴酸锂、三

元材料、锰酸锂和磷酸铁锂。钴酸锂依然是国内小型锂电领域正

极材料的主力，三元材料和锰酸锂主要在小型锂电中应用，在电

动自行车和电动工具中也有部分使用；磷酸铁锂目前主要使用在

电动工具盒电动汽车领域。下面将几种常见的正极材料的主要特

点介绍如下：

A钴酸锂

钴酸锂由于具有生产工艺简单和电化学性能稳定等优势，所

以最先实现商品化。同时由于钴酸锂具有工作电压高、充放电电

压平稳，适合大电流充放电，比能量高、循环性能好等优点，在

需要小型充电电池的领域中具有重要应用。钴酸锂正极材料的缺

点是价格昂贵，实际比容量仅为其理论容量的274mAh/g的50%

左右。

B三元材料

由于钴酸锂价格高导致的，另一方面国际市场的需求也是三

元材料发展迅猛的另一动力。三元材料综合了钴酸锂、镍酸锂和

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锰酸锂三类材料的优点，形成了LiCoO/LiNiO/LiMnO三相的共

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熔体系，且其综合性能优于任一的单组合化合物，存在明显的三

元协同效应。与目前占据市场主流的钴酸锂比较，其具有比容量

高、价格低、对环境友好、热稳定性高和安全性好等优势，具有

广阔的市场前景。

C锰酸锂

与钴酸锂和镍酸锂相比，锰酸锂具有安全性好、耐过充性好、

原料锰的资源丰富、价格低廉及无毒性等优点，是很有发展前途

的一种正极材料。锰酸锂用作锂离子电池正极材料的缺点是虽然

容量很高，但在高温下不稳定，而且在充放电过程中易向尖晶石

结构转变，导致容量衰减过快。锰酸锂在中国市场