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- 2024-07-25 发布于中国
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“煤制油”化工分离与优化
通过将开采的煤进行炼焦、气化、低温、干馏、燃烧、加氢液化等方法,可以得
到一系列的化工产品。例如,煤焦油、煤气、汽油、化肥、合成纤维等等,也可以细
分为精细化学品,甲醇、烯烃、环烷烃等等,而“煤制油”是将煤、催化剂和重油混合在
一起,在高温高压下,使煤中大分子被破坏并与氢气作用,然后转化为低分子液态和
气体产物,也就是将煤这个大分子物质分成小分子物质,将得到的小分子物质进一步
加工可得到汽油,柴油等液体燃料。总结而来,就是热裂解反应、供氢反应、脱除杂
[1]
原子反应。
“煤制油”工艺是一种从煤中分离出油,来源于蒸馏和自然分离。主要包括分选、
仓储、颗粒化、脱水、合成催化裂化、蒸馏、凝固、凝结、冷凝、分离和停止等步骤。
其“煤制油”过程工艺合成路线主要有两种,一种是间接液化,就是先对原料煤进行气
化,再做净化处理,除去煤中的杂原子如硫、氧、氮等,得到一氧化碳和氢气的原料
气,然后在270℃-350℃左右,2.5MPa和催化剂作用下,合成出有关油品或化工产品。
另一种是直接液化,直接催化加氢合成液态烃类并脱除硫、氮、氧等原子。
相比这两种技术来说,间接液化法要求低,设备可以国产化,工业化相对成熟,
而直接液化法要求高反应条件苛刻,不适用于大规模生产,但有种特殊的煤可以直接
液化法生产其他产物。[2]
煤制油产品主要有柴油、汽油、煤油、液化气、石蜡、烯烃、芳香烃、沥青、硫
磺、混醇、硫酸铵等等。按照分离条件主产品为柴油、汽油、煤油等等。副产品主要
有硫磺、硫酸铵、混醇和其他产品。
在煤制油过程中,生产出主副产品的种类多样,有烷烃、烯烃、芳香烃,芳香族
衍生物等等不好精馏分离,而一般通过煤生产的物质基本上是油类产品,油类产品本
身就是混合物,利用精馏方法得到的油,需要根据其本身特性分离,不同种类的煤可
以得到的油的纯度和种类也不同。
以宁东能源化工基地来说,以间接液化法,年生产“煤制油”为例,可以转化煤
2061万吨,从而可以得到主产物柴油274万吨,石脑油98万吨,液化气34万吨,副
产物硫磺20万吨,混醇7.5万吨,硫酸铵10.7万吨为参考依据。
粗略折合总流量100kmol/h产物中有柴油、石脑油、硫磺、混醇、硫酸铵、液化
气为例,其他产品忽略不计,主要分离这几种物质,由于相对挥发度不好精确查找计
算,然后根据相邻沸点的差异进行分离,由于柴油、混醇、石脑油等等为混合物,其
标准沸点按照25℃条件下的温度范围的算数平均值计算,如图表所示。
代号组分流量标准沸点相邻组分沸点分离易度系数
(kmol/h)T/℃差△T/℃CES
A液化气7-451209.03
B混醇475303.71
C硫磺34528546.40
D硫酸铵233020038.10
E石脑油221307042.90
F柴油62200
CES指该分离点下,系统的分离易度系数
CES=f*△;f=D/W(D≤W)、W/D(DW)
△表示相邻组分间沸点差的绝对值。
CES=120*7/93=9.03以此类推得到表中数据。
[3]
根据有序直观推断法进行序列的分离,
规则1,在所有分离方法中优先采用精馏能量分离剂的方法,采用常规精馏,但由
于轻组分沸点低,所以采用加压冷冻,减小冷冻负荷。
规则2,在进行精馏操作中,由于“煤制油”过程复杂,需要真空和制冷操作能
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