乙炔法生产聚氯乙烯.pdfVIP

一、工业生产方法、原理和发展历程

聚氯乙烯（PVC）是全球五大热塑性合成树脂之一，

产量仅次于聚乙烯，约占世界合成树脂总消费的

30%。PVC树脂价格低廉，其制品广泛应用于工农

业建设和人民的日常生活。从整个世界PVC市场

的地区分布情况来看，当前，北美洲和亚洲是世界

最大的PVC消费市场；未来十几年间，拉美和中

国将成为PVC消费增长最快的地区、因此，伴随

我国经济的长期持续发展，PVC生产企业降存在着

较大的利润空间。

1.1PVC的发展历程

1835年法国人V.勒尼奥用氢氧化钾在乙醇溶

液中处理二氯乙烷首先得到氯乙烯。20世纪30年

代，德国格里斯海姆电子公司基于氯化氢与乙炔加

成，首先实现了氯乙烯的工业生产。初期，氯乙烯

采用电石，乙炔与氯化氢催化加成的方法生产，简

称乙炔法。以后，随着石油化工的发展，氯乙烯的

合成迅速转向以乙烯为原料的工艺路线。1940年，

美国联合碳化物公司开发了二氯乙烷法。为了平衡

氯气的利用，日本吴羽化学工业公司又开发了将乙

炔法和二氯乙烷法联合生产氯乙烯的联合法。1960

年，美国陶氏化学公司开发了乙烯经氧氯化合成氯

乙烯的方法，并和二氯乙烷法配合，开发成以乙烯

为原料生产氯乙烯的完整方法，

1

此法得到了迅速发展。乙炔法、混合烯炔法等其他

方法由于能耗高而处于逐步被淘汰的地位。

氯乙烯可发生加成反应。在引发剂（如有机的过氧

化物或偶氮化合物）作用下发生加聚反应，生成聚

氯乙烯（PVC）塑料。还可以与某些不饱和化合物

共聚成为改善某些性能的改性品种。如与醋酸乙烯

酯的共聚物，用于制造薄膜、涂料、塑料地板、唱

片、短纤维等；又如与偏二氯乙烯CCl2=CH2的共

聚物具有无毒、透明、防腐等特性，可用于制渔网，

座垫织物、滤布、包装薄膜等，商品名莎纶、合成

1，1，2-三氯乙烷等。工业上用乙炔与氯化氢于汞

盐作用下加成，或由乙烯氯化后热解生成氯化氢和

氯乙烯、二氯乙烷热裂解等方法制得。

1.2PVC生产方法及原理

PVC的生产工艺有多种，根据其单体氯乙烯的不

同，生产工艺主要分为电石法制PVC和乙烯法制

PVC两种。

电石法制PVC是一条煤化工路线，首先用生石灰

和以焦炭为主的碳素原料生产电石，在利用电石与

水反映生成乙炔，乙炔与氯化氢加成反应生成氯乙

烯，最终进行加聚反应得到PVC。主要原理如下：

CaO+3C=CaC2+CO

2

CaC2+2H2O=Ca(OH)2+CH≡CH

CH≡CH+HCL=CH2=CHCL

nCH2=CHCL=[CH2-CHCL]n

二、原料的制备

制备方法：

1.电石法由电石（碳化钙）与水作用制得。

2.天然气制乙炔法预热到600-650℃的原料天然气

和氧进入多管式烧嘴板乙炔炉，在1500℃下，甲烷

裂解制得8%左右的稀乙炔，再用N-甲基吡咯烷酮

提浓制得99%的乙炔成品。

三、原料及产品性质和用途

3.1乙炔

分子式：C2H2

分子量：26.040

CAS号：74—86—2

3.1.1性质：

纯乙炔为无色芳香气味的易燃、有毒气体。熔点

（118.656kPa）-80.8℃，沸点-84℃，相对密度

0.6208(-82/4℃)，折射率1.00051，折光率1.0005

（0℃），闪点（开杯）-17.78℃，自燃点305℃。在

空气中爆炸极限2.3%~72.3%（vol）。微溶于水，

溶于乙醇、苯、丙酮。在15℃和1.5MPa时，乙炔

在丙酮中的溶解度

3

为237g/L，溶液是稳定的。性质活泼，能发生加成

反应和聚合反应，在氧气中燃烧可发生高温

（3500℃）和强光。工业品乙炔带轻微大蒜臭。由

碳化钙(电石)制备的乙炔因含磷化氢等杂质而有恶

臭。

3.1.2用途：

乙炔在高温下分解为碳和氢，由此可制备乙炔炭黑。

一定条件下乙炔聚合生成苯，甲苯，二甲苯，,萘，

蒽，苯乙烯，茚等芳烃。通过取代反应和加成反应，

可生成一系列极有价值的产品。例如乙炔二聚生成

乙烯基乙炔，进而与氯化氢进行加成反应得到氯丁

二烯；乙炔直接水合制取乙醛；乙炔与氯化