高分子化学期末考试试卷及答案 (2).pdfVIP

一、基本概念题（共10分,每题2分）

⒈聚合物相对分子质量稳定化法:聚合物相对分子质量达到要求时，加入官能

团封锁剂，使缩聚物两端官能团失去再反应的能力，从而达到控制缩聚物相对分子

质量的目的的方法。

⒉体型缩聚的凝胶点:体型缩聚中出现凝胶时的反应程度,记作

⒊乳化剂的亲水亲油平衡值HLB：根据乳化剂亲油基和亲水基对其性能的贡

献,给每一种乳化剂一个数值叫亲水亲油平衡值，用HLB来表示，它表示乳化剂的

亲水性能的大小.⒋本体聚合：单体在少量引发剂作用下形成高聚物的过程。

⒌引发剂的诱导分解：链自由基向引发剂的转移反应.

二、填空题（共20分，每空1分）

⒈体型缩聚物有环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂和不饱和聚酯树脂等.

⒉线型缩聚物有PET树脂、PA-66树脂、PC和PA—1010树脂等。

⒊计算体型缩聚的凝胶点有Carothers方程和Flory统计公式。

⒋引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择引发剂种类、根据聚合温

度选择分解活化能适当的引发剂、根据聚合周期选择半衰期适当的引发剂.

⒌本体聚合应选择油溶性引发剂、乳液聚合应选择水溶性引发剂。

三、简答题（共25分，每题5分，意义不完全者适当扣分）

⒈界面缩聚的特点是什么?

⑴界面缩聚是不平衡缩聚，需采用高反应活性的单体，反应可在低温下进行，

逆反应的速率很低,甚至为0。属于不平衡缩聚。缩聚中产生的小分子副产物容易除

去，不需要熔融缩聚中的真空设备。同时,由于温度较低避免了高温下产物氧化变色

降解等不利问题。

⑵反应温度低，相对分子质量高.

⑶反应总速率与体系中单体的总浓度无关，而仅决定于界面处的反应物浓度.

只要及时更换界面，就不会影响反应速率.聚合物的相对分子质量与反应程度、本体

中官能团物质的量之比关系不大，但与界面处官能团物质的量有关.

⑷界面缩聚由于需要高反应活性单体，大量溶剂的消耗,使设备体积宠大,利用

率低。因此，其应用受到限制。

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⒉请指出在什么条件下自由基聚合反应速率与引发剂浓度c(I)的反应级数为：

⑴0级；⑵0。5级；⑶0。5~1级;⑷1级⑸0～0。5级.

答：:⑴热聚合时，,聚合速率与引发剂浓度无关。

⑵双基终止时，,聚合速率对引发剂浓度为0。5级反应。

⑶单、双基终止兼而有之时,,聚合速率对引发剂浓度为0。5～1级反应。

⑷单基终止时，，聚合速率对引发剂浓度为1级反应。

⑸选用偶氮苯三苯甲烷引发剂时,，聚合速率对引发剂浓度为0～0.5级反应。

⒊为什么自由基聚合时聚合物的相对分子质量与反应时间基本无关，缩聚反

应中聚合物的相对分子质量随时间的延长而增大？

自由基聚合遵循连锁聚合机理：链增加反应的活化能很低，，聚合反应一旦开

始，在很短的时间内（0。01s~几秒)就有成千上万的单体参加了聚合反应,也就是生

成一个相对分子质量几万～几十万的大分子只需要0。01s~几秒的时间（瞬间可以

完成），体系中不是聚合物就是单体,不会停留在中间聚合度阶段，所以聚合物的相

对分子质量与反应时间基本无关。而缩聚反应遵循的是逐步聚合机理：单体先聚合

成低聚体，低聚体再聚合成高聚物。链增加反应的活化较高,生成一个大分子的时间

很长,几乎是整个聚合反应所需的时间，缩聚物的相对分子质量随聚合时间的延长而

增大。

⒋何谓聚合物官能团的化学转化？在聚合物官能团的化学转化中，影响官能团转

化的因素是什么?官能团的转化率一般为多少?

答：由于高分子的化学反应是通过官能团的化学转化而实现的，所以又